Uma abordagem geral de um vaso para sintetizar nanocristais de sulfeto de metal binários e ternários

Resumo

Uma abordagem geral de um único recipiente é desenvolvida para sintetizar uma série de nanocristais de sulfeto de metal binários (NCs), incluindo PbS, Cu ₂ S, ZnS, CdS, Ag ₂ S e CuInS ternário ₂ e CdS:Cu (I) NCs. Esta abordagem sintética envolve a decomposição térmica da mistura de sais de metais inorgânicos e n -dodecanotiol (DDT) sem pré-síntese de quaisquer precursores organometálicos. Neste método, o composto de tiolato de metal em camadas é formado no início da reação e, em seguida, esse composto intermediário é decomposto em pequenas partículas, levando a um maior crescimento à medida que o tempo de reação aumenta. Os CdS NCs obtidos exibem uma emissão de estado superficial ampla, mas fraca, e a dopagem de Cu (I) leva a um desvio para o vermelho da banda de emissão devido à emissão relacionada ao Cu (I). Espera-se que esta abordagem one-pot possa ser estendida para preparar NCs de sulfeto de metal multinário.

Histórico

Nas últimas décadas, NCs inorgânicos coloidais têm atraído muita atenção devido às suas propriedades ópticas e elétricas únicas [1, 2], bem como suas amplas aplicações potenciais em diodos emissores de luz [3,4,5,6], biológicos rótulos [7,8,9], células solares [10,11,12,13], dispositivos de memória [14,15,16] e assim por diante . Como uma categoria importante de NCs inorgânicos coloidais, o sulfeto de metal exibiu propriedades optoeletrônicas distintas, dependentes de tamanho, estrutura e composição [2]. Portanto, é necessário desenvolver uma abordagem sintética geral e simples que produza sulfeto de metal monodisperso, no qual o tamanho, forma, fase e composição química podem ser controlados com precisão alterando os materiais de partida e as condições de reação. Até o momento, uma variedade de métodos sintéticos, incluindo técnicas hidrotérmicas ou solvotérmicas [17, 18], abordagens de injeção a quente [19, 20] e rotas de precursor de fonte única [21, 22], foram relatados para preparar diferentes tipos de NCs inorgânicos coloidais de alta qualidade. No entanto, é difícil controlar a forma e o tamanho nos métodos hidrotérmicos ou solvotérmicos, e a manipulação sem ar e a taxa de injeção rápida limitam a produção em larga escala nas rotas de injeção a quente. Além disso, os precursores devem ser pré-sintetizados na decomposição térmica dos métodos de fonte única, o que irá adicionar algumas etapas adicionais durante a síntese [23]. Portanto, ainda é um desafio desenvolver uma rota sintética de química úmida mais simples, de baixo custo e geral para a preparação de diferentes tipos de NCs inorgânicos. O grupo de Li desenvolveu uma rota fácil de "dispersão-decomposição" para sintetizar sulfetos de metal de alta qualidade usando sais inorgânicos e alquiltiol como matérias-primas [24]. No entanto, essas abordagens focaram principalmente na síntese de NCs de sulfeto de metal binário, e a síntese de NCs de sulfeto de metal dopado e ternário por uma abordagem simples e versátil é menos estudada. Além disso, a formação de fenômenos de gelificação também é menos discutida. Recentemente, nosso grupo desenvolveu um método simples e versátil para preparar uma ampla gama de NCs de sulfeto de metal e alguns NCs heteroestruturados [25,26,27,28]. Para demonstrar a universalidade deste método one-pot, aqui, esta abordagem one-pot é desenvolvida para sintetizar uma série de NCs de sulfeto de metal binários incluindo PbS, Cu ₂ S, ZnS, CdS, Ag ₂ CuInS S e ternário ₂ NCs e CdS dopado:Cu (I) NCs. Este processo não precisa de nenhuma etapa extra para a pré-síntese de precursores organometálicos tóxicos, e o DDT é escolhido não apenas como fonte de enxofre, mas também como agente de cobertura de superfície sem quaisquer agentes de fosfina. Um composto de tiolato de metal em camadas é produzido mediante aquecimento do sal inorgânico e DDT, que então é decomposto em núcleos nanocristais. Os compostos de tiolato de metal são estáveis ao ar e tornam-se um gel à temperatura ambiente. O processo de nucleação e crescimento pode ser ajustado mudando as condições de reação, resultando em forma, tamanho e composição química controláveis.

Métodos

Síntese de NCs de sulfeto de metal binário

Para uma síntese típica de nanocristais de PbS, 3 mmol de Pb (OAc) ₂ · 3H ₂ O e 20 mL de DDT foram adicionados a um balão de três tubuladuras à temperatura ambiente e, em seguida, a mistura foi desgaseificada com nitrogênio gasoso após cerca de 20 min. Em seguida, a mistura foi aquecida a 200 ° C e mantida por 60 min. Após a reação, ela foi terminada por resfriamento natural até a temperatura ambiente após a remoção do equipamento de aquecimento. Os nanocristais podem ser separados após a adição de um pouco de etanol por centrifugação a 7000 rpm por 10 min. Os precipitados foram lavados com clorofórmio para remover resíduos de precursor e surfactante. Os procedimentos de centrifugação e purificação acima foram repetidos duas vezes e, em seguida, as amostras foram redispersas em clorofórmio ou secas em vácuo para caracterização subsequente.

Para síntese de Cu ₂ Nanocristais de S, 3 mmol de Cu (acac) ₂ foi adicionado em 10 mL de DDT e 20 mL de ODE em um frasco de três gargalos e, em seguida, a mistura foi aquecida a 200 ° C e mantida por 60 min.

Para a síntese de nanocristais de ZnS, 3 mmol de Zn (acac) ₂ foi adicionado a 5 mL de DDT e 25 mL de ODE em um frasco de três gargalos e, em seguida, a mistura foi aquecida a 240 ° C e mantida por 180 min.

Para a síntese de nanocristais de CdS, 5 mmol de Cd (acac) ₂ e 30 mL de DDT foram adicionados a um frasco de três tubuladuras e, em seguida, a mistura foi aquecida a 200 ° C e mantida por 23 h.

Para síntese de Ag ₂ Nanocristais de S, 3 mmol de Ag (OAc) e 20 mL de DDT foram adicionados a um frasco de três gargalos à temperatura ambiente e, em seguida, a mistura foi aquecida a 205 ° C e mantida por 100 min.

Síntese de NCs de sulfeto metálico ternário

Para a síntese de CdS:nanocristais de Cu (I), 4,5 mmol de Cd (acac) ₂ e 0,5 mmol Cu (acac) ₂ foram adicionados a 30 mL de DDT em um frasco de três gargalos e, em seguida, a mistura foi aquecida a 200 ° C e mantida por 23 h.

Para síntese de CuInS ₂ nanocristais, 3,1 mmol de Cu (acac) ₂ , 1,9 mmol de In (acac) ₃ , 5 mL de DDT e 25 mL de ODE foram adicionados a um frasco de três gargalos e, em seguida, a mistura foi aquecida a 240 ° C e mantida por 60 min.

Todas as condições experimentais detalhadas para diferentes produtos em nosso trabalho estão resumidas na Tabela 1.

Caracterização

O tamanho e a forma das amostras foram examinados usando um microscópio eletrônico de transmissão (TEM; Hitachi-7650) com a tensão de aceleração de 100 kV e microscópio eletrônico de transmissão de alta resolução (HRTEM; JEM-2010) operando a uma tensão de aceleração de 200 kV. A estrutura cristalina dos produtos obtidos foi determinada usando um difratômetro de raios-X Bruker D8 Advance (XRD) com radiação Cu Kα (λ =1,54056 Å). A composição química e o estado de valência das amostras foram medidos usando um espectrômetro de fotoelétrons de raios-X (XPS) ESCALab220i-XL da VG Scientific com uma fonte de radiação 300 W Al Kα. Todas as energias de ligação para diferentes elementos foram calibradas em relação à linha C1s em 284,8 eV do carbono contaminante. As medições dos espectros de absorção no UV-Vis das amostras em solução de clorofórmio foram realizadas usando um espectrofotômetro Shimadzu-UV 3101 e os espectros fluorescentes foram registrados usando um espectrofotômetro de fluorescência Varian Cary Eclipse.

Resultados e discussão

Um procedimento sintético geral esquemático de diferentes NCs de sulfeto de metal é ilustrado no painel superior da Fig. 1. O painel inferior da Fig. 1 mostra as fotografias digitais de soluções de clorofórmio de diferentes produtos sintetizados em nosso trabalho. Essas amostras podem ser bem dispersas em clorofórmio para formar soluções coloidais homogêneas e exibir cores diferentes em temperatura ambiente. Nesta reação one-pot, o DDT atuou não apenas como fonte de enxofre, mas também como agente de cobertura e meio de reação, mesmo tendo sido usado como agente redutor na síntese de NCs de sulfeto metálico binários e ternários. ODE foi usado como meio de reação para permitir que a reação fosse realizada. Geralmente, fenômenos de gelificação foram observados a partir das alíquotas extraídas nos estágios iniciais da reação após serem resfriadas à temperatura ambiente. Quando o gel foi aquecido acima de 100 ° C, o gel tornou-se fluido. Inesperadamente, as alíquotas tornaram-se géis novamente em temperatura ambiente. Pegamos Cu ₂ S NCs como um exemplo típico, as imagens digitais dos estados da matéria para a alíquota extraída a 180 ° C são fornecidas na Fig. 2. Como afirmado em relatórios anteriores, que um composto intermediário foi formado a uma temperatura de reação relativamente baixa durante esta reação, e então decomposto em núcleos para promover o crescimento das CNs [23]. Na síntese de Cu ₂ S NCs, as cores das alíquotas mudaram de amarelo para marrom escuro conforme a reação prosseguia, e o fenômeno de gelificação desapareceu após a reação por 10 min a 200 ° C, o que indica que a formação dos géis está intimamente relacionada com os compostos intermediários .

Painel superior, ilustração esquemática do procedimento sintético para diferentes NCs inorgânicos; painel inferior, fotografias de diferentes produtos dispersos em soluções de clorofórmio à temperatura ambiente

Fotografias da mudança de estado do composto de Cu-tiolato obtidas na fase inicial da reação

Para estudar ainda mais o mecanismo de formação e a estrutura dos compostos intermediários, algumas alíquotas das amostras representativas foram extraídas do estágio inicial e os padrões de XRD correspondentes são mostrados na Fig. 3a-c, respectivamente. Uma série de picos de difração estreitos e agudos são claramente observados, os quais podem ser atribuídos aos sucessivos ( 0 k0 ) ordens de reflexões de uma estrutura em camadas. De acordo com a lei de Bragg, o espaçamento médio entre camadas entre os dois picos de difração agudos para as três amostras representativas é calculado como sendo cerca de camada dupla de moléculas de DDT e uma camada de íons metálicos. A ilustração esquemática da estrutura empilhada para o composto de tiolato de metal está representada na Fig. 2d. Algumas pequenas discrepâncias entre os valores calculados e os valores teóricos para as três amostras podem resultar da diferença dos diâmetros dos íons metálicos e da não interpenetração na interface entre as camadas. Os resultados citados indicam que os compostos intermediários formados no estágio inicial são compostos de tiolato metálico em camadas com estruturas poliméricas, o que pode ser demonstrado pelos fenômenos de gelificação [23].

Padrões de XRD representativos dos compostos intermediários obtidos no estágio inicial. a Composto de Cu-tiolato. b Composto de Pb-tiolato. c Composto Ag-tiolato. d Esquema da estrutura em camadas formada no estágio inicial de reação

As estruturas cristalinas dos produtos obtidos foram confirmadas pelos padrões de XRD. A Figura 4 mostra os padrões de XRD de PbS, Cu ₂ S, ZnS, CdS:Cu (I), Ag ₂ S e CuInS ₂ NCs. Como mostrado na Fig. 4a, os picos de difração observados podem ser atribuídos à estrutura cúbica de face centrada (fcc) de PbS (JCPDS 77-0422), e nenhuma outra fase está presente nos padrões. O padrão de XRD de Cu ₂ S mostrado na Fig. 4b é consistente com o padrão padrão de Cu ₂ hexagonal S (JCPDS no. 26-1116). Para ZnS NCs (mostrado na Fig. 4c), os três principais picos de difração confirmam a estrutura da blenda de zinco cúbico de acordo com o padrão padrão do ZnS em massa (JCPDS 80-0020). O alargamento dos picos de XRD indica a natureza do tamanho pequeno. Da mesma forma, a Fig. 4d representa os padrões de XRD dos CdS e CdS:Cu (I) NCs, e suas posições e intensidades de difração relativas combinam bem com aqueles dos padrões padrão de CdS (JCPDS 10-0454), demonstrando que o CdS:Os NCs de Cu (I) possuem uma estrutura de blenda de zinco semelhante aos NCs de CdS. Há pouca diferença observada nos padrões de XRD de CdS e CdS:Cu (I) NCs, indicando que a incorporação de íons Cu (I) na rede CdS tem pouca influência na estrutura cristalina. A Figura 4e descreve o padrão de XRD de Ag ₂ S NCs, todos os picos de difração são consistentes com o padrão padrão do Ag monoclínico ₂ S (cartão JCPDS nº 14-0072), que indica que as amostras obtidas estão em Ag ₂ puro Fase S. É bem sabido que os Ag NCs podem ser obtidos na presença de DDT devido à capacidade redutora; no entanto, o ataque nucleofílico do DDT também contribui para a formação de Ag ₂ S NCs, que foi estudado de forma abrangente em nosso trabalho anterior. No caso deste trabalho, puro Ag ₂ S NCs podem ser obtidos aquecendo diretamente o Ag (OAc) no DDT puro sem qualquer surfactante a 200 ° C. Para o CuInS ₂ NCs mostrados na Fig. 4f, todos os picos de difração combinam bem com a fase wurtzite. Na verdade, a estrutura cristalina do CuInS ternário ₂ Os NCs podem ser ajustados variando as fontes de In e as razões de precursores Cu / In [27].

Os padrões de XRD dos diferentes NCs de sulfeto de metal obtidos e as linhas de difração padrão correspondentes são colocados na parte inferior. a PbS. b Cu ₂ S. c ZnS. d CdS e CdS:Cu (I). e Ag ₂ S. f CuInS ₂

Devido à complexidade dos estados de valência dos íons Cu, vale a pena descobrir o estado de valência do íon Cu em amostras de CdS:Cu. Os espectros de XPS foram usados para caracterizar a composição química e o estado de valência dos íons Cu nas amostras, e a Fig. 5 mostra os resultados de XPS de CdS:Cu NCs. O espectro XPS da pesquisa das amostras mostradas na Fig. 5a demonstra a presença de componentes Cd, S e Cu nas amostras conforme obtidas. Ao analisar o sinal XPS de Cu 2p mostrado na Fig. 5c, verifica-se que dois picos estão localizados em 952 eV e 932,4 eV, correspondendo a Cu 2p _1/2 e Cu 2p _3/2 sinais, respectivamente. Este resultado sugere a presença do íon Cu no estado + 1 de acordo com relatórios anteriores [23]. Como o pico de “agitação” está ausente entre o Cu 2p _3/2 e Cu 2p _1/2 sinais em torno de 942 eV, a possibilidade de estado + 2 para o íon Cu pode ser descartada [29]. Portanto, a análise mencionada acima suporta que o íon Cu existe no estado + 1 em CdS:Cu (I) NCs.

Espectros XPS de CdS:Cu (I) NCs. a Espectro de pesquisa. b Cd 3d. c Cu 2p. d S 2p

A técnica TEM foi empregada para determinar a morfologia e o tamanho das NCs obtidas. A Figura 6 mostra as imagens TEM de Cu ₂ S, PbS, CdS, ZnS, Ag ₂ S, CdS:Cu (I) e CuInS ₂ NCs. Como mostrado na Fig. 6a, b, o Cu ₂ obtido S NCs exibem uma forma esférica com um diâmetro médio de 8,0 nm e a distribuição de tamanho é inferior a 7%, e as amostras revelam um comportamento de automontagem de matriz hexagonal compactada. O padrão de difração de elétrons de área selecionada (SAED) representado na inserção da Fig. 6a exibe anéis de difração policristalinos que podem ser indexados em Cu ₂ hexagonal S (JCPDS no. 26-1116), que está de acordo com o resultado de XRD. Franjas de rede claras visíveis na imagem HRTEM (inserção da Fig. 6b) confirmam sua boa cristalinidade, e o espaçamento interplanar de 0,34 nm corresponde a (002) planos de um Cu ₂ hexagonal Fase S. A Figura 6c, d exibe as imagens TEM de PbS NCs. À primeira vista, os NCs têm formato hexagonal (mostrado na Fig. 6c). Na verdade, porém, são projeções hexagonais de octaedros com diâmetro médio de 93,6 nm. O padrão SAED correspondente representado na inserção da Fig. 6c demonstra a natureza dos cristais individuais. Para uma imagem HRTEM típica de PbS NCs octaédricos, podemos observar franjas de rede óbvias com espaçamentos interplanares de 0,337 e 0,298 nm, que são atribuídos a (111) e (200) planos de uma fase fcc PbS, respectivamente. A Figura 6e-g são as imagens TEM de CdS e ZnS NCs, e as amostras têm formato quase esférico com tamanho médio inferior a 5 nm. Os padrões SAED correspondentes confirmam sua estrutura de mistura de zinco cúbico. A imagem TEM de Ag ₂ S NCs é mostrado na Fig. 6h, e os NCs são de forma esférica com um diâmetro médio de cerca de 7 nm. O SAED mostrado na inserção da Fig. 6h indica anéis de difração policristalinos que podem ser indexados à estrutura monoclínica de Ag ₂ S, que é consistente com o resultado de XRD. A Figura 6i representa a imagem TEM de CdS:Cu (I) NCs, e a forma é quase esférica e o tamanho médio é inferior a 5 nm, e o SAED mostrado na inserção pode ser indexado à estrutura de fase cúbica pura. A imagem HRTEM (na Fig. 6j) de CdS:Cu (I) NCs mostra a franja da rede resolvida com o espaçamento interplanar de 0,335 nm atribuído ao plano (111) do CdS cúbico estruturado. A grande diferença no tamanho e na forma desses nanocristais de sulfeto de metal pode surgir das diferentes taxas de decomposição dos compostos de tiolato de metal. A Figura 6k apresenta as imagens TEM de baixa ampliação de CuInS ternário ₂ NCs e todas as amostras apresentam a forma de uma bala. A imagem HRTEM correspondente mostrada na Fig. 6l indica que a distância interplanar é de cerca de 0,32 nm, o que está de acordo com a distância plana de (002) em Wurtzite CuInS ₂ Estágio.

Imagens TEM dos diferentes produtos coletados. a , b Cu ₂ S. c , d PbS. e , f CdS. g ZnS. h Ag ₂ S. i , j CdS:Cu (I). k , l CuInS ₂ . As inserções de a , c , e , g , h e eu são os padrões SAED correspondentes e a inserção de b é a imagem HRTEM correspondente

A espectroscopia de absorção de UV-Vis e emissão de fluorescência tem sido freqüentemente empregada para estudar o efeito de confinamento quântico em NCs de semicondutores. Além disso, a espectroscopia de emissão de fluorescência também é usada para sondar os defeitos ou armadilhas de superfície nos NCs. Foi relatado anteriormente que alguns defeitos foram introduzidos nos NCs de semicondutores usando DDT como fonte de enxofre [30, 31]. A Figura 7a mostra as fotografias de CdS e CdS:Cu (I) NCs antes e depois da irradiação UV de 365 nm. Observa-se claramente que a solução coloidal de CdS NCs exibe emissão verde sob iluminação UV, e o rendimento quântico de fotoluminescência relativo (PLQY) é estimado em cerca de 10%. Depois de dopar íons Cu (I) em CdS NCs, a solução coloidal exibe uma emissão vermelha relativamente forte, o que demonstra que o Cu (I) dopando em CdS NCs pode efetivamente ajustar a propriedade óptica dos NCs semicondutores. Os espectros de absorção de UV-Vis de CdS e CdS:Cu (I) NCs são representados graficamente na Fig. 7b. O espectro de absorção de CdS NCs mostra um máximo de absorção distinto em 364 nm, que é desviado para o azul do que o CdS em massa (o gap é de 2,4 eV). Em contraste, o máximo de absorção de CdS:Cu (I) NCs muda para 384 nm, exibindo um claro desvio para o vermelho em comparação com o de CdS NCs puros. Devido ao tamanho de partícula semelhante de CdS e CdS:Cu (I) NCs dos resultados de TEM, o desvio para o vermelho do máximo de absorção não está associado ao tamanho dos NCs, mas está intimamente relacionado com os íons Cu (I) de dopagem em CdS NCs. Os espectros de emissão de fluorescência de CdS e CdS:Cu (I) NCs são dados na Fig. 7c. O espectro de emissão de fluorescência de CdS NCs exibe uma banda larga em 548 nm, que é atribuída à emissão do estado da superfície aprisionada [32]. falta de ligação com S ²⁻ devido ao excesso de DDT usado em nosso experimento. Para o espectro de emissão de fluorescência de CdS:Cu (I) NCs, um máximo de emissivo vermelho de 642 nm é observado, e o PLQY relativo é estimado em cerca de 16%, o que pode ser atribuído à emissão relacionada ao Cu (I) devido à recombinação de um elétron excitado na banda de condução dos CdS NCs e um buraco do orbital d dos íons Cu [33]. O nível de dopagem Cu (I) desempenha um papel importante nas propriedades ópticas de CdS:Cu (I) NCs e, portanto, diferentes CdS:Cu (I) NCs foram sintetizados usando diferentes razões de alimentação Cd / Cu precursores, como 7:3, 9:1 e 19:1. A porcentagem real de [Cu] / [Cu + Cd] pode ser estimada em 12,3%, 6,8% e 2,8% com base nos resultados de XPS mostrados no arquivo adicional 1:Figura S1, que representa os espectros de XPS e Cu 2p da pesquisa sinal do CdS:Cu (I) NCs sintetizados na presença de diferentes quantidades de precursores de Cu. Os espectros de absorção e PL correspondentes são apresentados na Fig. 8a, b, e o máximo de absorção muda para um comprimento de onda mais longo com um aumento do nível de dopagem de Cu (I) (Fig. 8a). Além disso, esse desvio para o vermelho também é observado no PL máximo com um aumento do nível de dopagem de Cu de 2,8% para 12,3% (Fig. 8b). Deve-se notar que a banda de emissão de PL em 710 nm torna-se dominante para o CdS:Cu (I) sintetizado na presença de razão de alimentação Cd / Cu de 7:3, o que indica que a luminescência deriva principalmente de recombinação doador-aceitador profundo devido à incorporação de mais íons Cu (I) no núcleo do CdS.

a Imagens digitais de CdS e CdS:solução de nanocristais de Cu (I) em clorofórmio antes (esquerda) e depois (direita) da irradiação sob uma lâmpada UV de 365 nm. b UV-Vis. c Espectros de emissão de fluorescência de CdS e CdS:Cu (I) NCs, e o comprimento de onda de excitação é 350 nm

a Absorção. b Espectros PL de CdS:Cu (I) NCs com diferentes níveis de dopagem de Cu, e o comprimento de onda de excitação é 350 nm

Conclusões

Em resumo, relatamos uma abordagem simples e geral de um único recipiente para sintetizar NCs de sulfeto de metal binários e ternários, incluindo Cu ₂ S, PbS, ZnS, CdS, Ag ₂ S, CdS:Cu (I) e CuInS ₂ , em que não foram necessários precursores organometálicos de pré-síntese. Nessa reação, os compostos de tiolato metálico em camadas foram formados no estágio inicial, os quais atuaram efetivamente como os precursores para promover o crescimento dos NCs. O tamanho e a forma dos produtos podem ser controlados facilmente. É importante ressaltar que um CdS:Cu (I) de alta emissividade vermelha foi sintetizado com sucesso por meio dessa rota de um único recipiente, o que reduziu bastante a complexidade operacional e ofereceu um método alternativo para preparar NCs dopados. Acreditamos que esta estratégia versátil e simples de um único recipiente abriria uma nova metodologia para a síntese de outros NCs de sulfeto de metal ternário ou multinário. Mais importante, os diferentes NCs sintetizados usando esta abordagem exibiram diferentes regiões de absorção e tinham propriedades fotoluminescentes distintas, tornando-os bons candidatos para aplicações em dispositivos fotovoltaicos e dispositivos emissores de luz.

Abreviações

DDT:: n -dodecanotiol
HRTEM:: Microscópio eletrônico de transmissão de alta resolução
NCs:: Nanocristais
ODE:: 1-octadeceno
PL QY:: Rendimento quântico de fotoluminescência
TEM:: Microscopia eletrônica de transmissão
XPS:: Espectrômetro de fotoelétrons de raios-x
XRD:: Difratômetro de raios x

A influência dos materiais, heteroestrutura e orientação para nanohíbridos na atividade fotocatalítica Aprimoramento de desempenho de células solares sensibilizadas por pontos quânticos CdS / CdSe com fotoanodo de nanofolhas de TiO2 com Anatase Orientado (001)

Nanomateriais

Materiais Poliméricos

biológico

Corante

Especiarias