Fabricação controlável de sondas AFM Au-Coated por meio de um procedimento de química úmida

Resumo

A espectroscopia Raman aprimorada pela ponta (TERS), que oferece uma resolução espacial muito além das limitações da difração óptica e sensibilidade de detecção em um único nível molecular, tornou-se uma das técnicas poderosas aplicadas na nanociência e tecnologia atuais. No entanto, o excelente desempenho de um sistema TERS é muito dependente da qualidade das sondas metalizadas usadas na caracterização de TERS. Portanto, como preparar sondas de alta qualidade desempenha um papel vital no desenvolvimento e aplicação da técnica TERS. Neste trabalho, um procedimento simples de química úmida foi projetado para fabricar sondas TERS baseadas em microscopia de força atômica (AFM-TERS). Através do crescimento controlado de um filme de ouro em uma sonda AFM de silício comercial, sondas TERS com diâmetros de ápice diferentes foram preparadas com sucesso. Uma série de resultados de TERS indicou que as sondas com o tamanho do ápice de 50 ~ 60 nm tiveram o aumento máximo de TERS, e o fator de aumento Raman estava na faixa de 10 ⁶ a 10 ⁷ . Em comparação com aquelas preparadas por outros métodos de fabricação, nossas sondas TERS fabricadas por este método de química úmida têm as virtudes de boa estabilidade, alta reprodutibilidade e forte efeito de aprimoramento.

Introdução

A microscopia de força atômica (AFM) tem sido amplamente aplicada em nanociências por sua alta resolução lateral, operação simples e adaptabilidade ambiental. No AFM, a informação da superfície de uma amostra é adquirida por meio da força de interação entre a ponta e a amostra, que é convertida no movimento de um pequeno cantilever em forma de mola com a ponta na extremidade. O movimento é detectado pela deflexão de um laser semicondutor que ilumina na parte de trás do cantilever AFM. Se a ponta (geralmente composta de silício ou nitreto de silício) for recoberta por uma camada de metal e iluminada por um laser, o aumento do campo óptico ultrapassando o limite de difração será obtido devido ao coeficiente de ressonância plasmônica de superfície e efeito de pára-raios [1 , 2,3]. Portanto, a topografia e as informações ópticas de uma amostra podem ser caracterizadas simultaneamente com uma resolução em nanoescala quando a sonda metalizada está fazendo a varredura da superfície da amostra. Este é o princípio da espectroscopia Raman com ponta aprimorada baseada em AFM (AFM-TERS). Com alta sensibilidade de detecção e caracterização versátil, AFM-TERS tem se tornado uma ferramenta poderosa para caracterizar diversos materiais, como moléculas únicas [4,5,6,7], materiais biológicos [8,9,10] e nanomateriais de baixa dimensão [11,12,13].

A sonda é um dos principais fatores nos experimentos AFM-TERS por causa de sua influência na resolução espacial, reprodutibilidade e aprimoramento das informações químicas da superfície da amostra. As sondas AFM-TERS funcionais são obtidas cobrindo sondas comerciais de silício ou nitreto de silício com camadas de prata (Ag) ou ouro (Au) devido ao seu forte efeito de ressonância de plasmon de superfície na região visível e estabilidade química relativamente alta em comparação com outros metais [14 , 15,16]. Muitos métodos foram desenvolvidos para preparar sondas metalizadas, entre os quais a evaporação a vácuo é o método mais comum para a preparação de sondas TERS devido à sua alta eficiência e pureza [17,18,19]. No entanto, exceto pela desvantagem da baixa reprodutibilidade, a evaporação a vácuo é reconhecida como um método caro que requer aparatos relativamente complexos e um ambiente operacional de laboratório rigoroso [20]. Portanto, as sondas AFM-TERS comerciais ou caseiras fabricadas por este método são ambas caras. Comparada com a deposição a vácuo, a deposição química surgiu como um método de nanofabricação com as vantagens de operação simples, adaptabilidade ambiental e baixo custo [21,22,23]. No entanto, a aplicação posterior desta técnica foi prejudicada pela alta rugosidade superficial derivada de locais de nucleação de baixa densidade induzida por poucos defeitos na superfície lisa de Si, uma vez que os locais de nucleação em reações químicas são formados apenas nos defeitos da sonda.

Para resolver esse problema, no presente estudo, tiramos proveito dos princípios da automontagem e da química de superfície [24, 25]. Usando uma sonda silanizada em vez de uma sonda lisa, uma camada metálica lisa foi depositada com sucesso nas superfícies da sonda AFM. A principal mudança no método foi que a sonda foi silanizada com silanos do terminal tiol antes da deposição do filme metálico. Com um tempo de reação adequado, o agente de acoplamento formou uma monocamada homogênea na superfície da sonda e agiu como um agente redutor primário e estabilizador simultaneamente. Assim, todos os locais em uma superfície de sonda eram locais ativos porque –SH poderia reduzir Au ³⁺ e adsorva-o na superfície da sonda. A equação de reação é a seguinte [26]:
$$ 2 {\ mathrm {Au}} ^ {3 +} + 6 \ mathrm {RSH} =2 {\ mathrm {Au}} ^ 0 + 3 \ mathrm {RSSR} +6 {\ mathrm {H}} ^ {+} $$
Uma série de resultados de caracterização indicou que as camadas de Au foram depositadas com sucesso em superfícies de sonda AFM comerciais, e os diâmetros do ápice da ponta podem ser ajustados de forma eficaz por meio de condições experimentais de controle. As sondas AFM revestidas com Au (Au @ AFM) preparadas por este método de química úmida eram sondas ópticas ideais para um laser de 633 nm, exibindo ressonâncias de plasma de superfície localizadas fortes e altamente ajustáveis na faixa de luz vermelha visível.

Métodos

Dicas de Silanização

Sonda comercial Si AFM (VIT_P, NT-MDT Co., Moscou, Rússia) foi limpo com ozônio por 30 s para torná-los hidroxilados e, em seguida, a sonda foi imersa em 0,25 mM 3-merraptnpropylt rimethnxysilane (MPTS, 95%, Sigma -Aldrich) solução de metanol por 30 min. Depois disso, a sonda foi enxaguada sequencialmente com clorofórmio, acetona e água ultrapura para remover íons e moléculas fisissorvidos nas superfícies da sonda. Finalmente, as sondas foram secas com gás nitrogênio.

Crescimentos de filme de ouro

MPTS e boro-hidreto de sódio (NaBH ₄ , 99%) foram empregados como agentes redutores primários e secundários, respectivamente, durante a deposição de uma camada de Au nas superfícies da sonda de Si. Além disso, o MPTS também atuou como um agente estabilizador para a camada de Au. A camada de ouro cresceu imergindo uma sonda silanizada em 1,0% HAuCl ₄ · 3H ₂ Solução aquosa de O (99%) por alguns minutos, durante os quais o AuCl ₄ ^- foi reduzido para Au ⁰ e adsorvido na superfície da sonda por ligação S – Au. Portanto, a sonda foi retirada do HAuCl ₄ solução aquosa; sua superfície foi coberta com ligações S – Au e o filme aquoso consistindo de AuCl ₄ ^- íons. Em seguida, foi mergulhado em 1,0% NaBH ₄ solução aquosa para reduzir o excesso de AuCl ₄ ^- íons na superfície da sonda. Finalmente, a sonda foi limpa com água ultrapura e seca com gás nitrogênio. Nesta etapa, os diferentes diâmetros do ápice da sonda foram obtidos variando-se o tempo de imersão ou o número de ciclos de imersão. Em nossos experimentos de controle, o tempo mínimo de imersão foi de 5 min, e os ciclos de imersão variaram de 1 a 6, respectivamente.

Caracterização de desempenho

As caracterizações morfológicas das sondas antes e após a deposição das camadas de Au foram realizadas usando microscopia eletrônica de varredura (SEM, JEOL JSM-7001F, FEI). Um sistema NT-MDT Ntegra Raman / AFM foi usado para medições TERS para avaliar os efeitos de aprimoramento Raman dessas sondas AFM-TERS fabricadas. O instrumento está equipado com uma objetiva × 100 (N.A. =0,7) e uma linha de excitação de laser de 633 nm. Além disso, as amostras para TERS foram fornecidas com uma monocamada de azul do Nilo (NB) que foi preparada por spin coating 10 μL de 5 × 10 ⁻⁵ Solução de metanol M NB em um wafer de Si revestido com Au comercial [1].

Resultados e discussão

Imagem SEM

O processo de fabricação da sonda Au @ AFM foi mostrado na Fig. 1a. Em primeiro lugar, a sonda comercial de Si AFM foi hidroxilada pelo ozônio. Em seguida, a sonda hidrofílica foi imersa em uma solução de metanol MPTS para fazer a superfície da sonda coberta com –SH. Em seguida, a sonda silanizada foi mergulhada no HAuCl ₄ solução aquosa por algum tempo. Por fim, a sonda foi retirada e imersa no NaBH ₄ solução aquosa para reduzir o excesso de AuCl ₄ ^- e formar um filme de Au nas superfícies das sondas. A caracterização de SEM antes e depois da deposição do filme de Au foi realizada para observar a alteração do diâmetro do ápice da ponta das sondas AFM (Fig. 1b-d). A Figura 1c revelou que o diâmetro do ápice da sonda comercial de AFM de Si foi ligeiramente aumentado para ~ 20 nm após o procedimento de silanização. Na Fig. 1d, o diâmetro do ápice da ponta de uma sonda Au @ AFM preparada era mesmo de cerca de 25 nm. Como nenhum outro material foi introduzido neste experimento, o aumento de tamanho no ápice da sonda pode ser atribuído ao crescimento do filme de Au na superfície da sonda. Em relação à composição do revestimento na superfície da ponta, mais evidências sobre a composição do revestimento da sonda foram coletadas por espectrômetro de energia dispersiva (EDS). Os resultados na Fig. 1e mostraram que o Au At% no ápice da sonda foi 31,42% (Fig. 1e), o que indicou que alguns átomos de Au foram depositados na superfície da sonda, mas a quantidade foi muito pequena.

a Ilustração do procedimento de química úmida para preparar uma sonda de espectroscopia Raman com ponta aprimorada com base em AFM (AFM-TERS). b Uma sonda comercial de AFM de Si com o tamanho do ápice <15 nm. c Sonda silanizada com o diâmetro do ápice de ~ 20 nm. d Sonda Au @ AFM após uma imersão de 5 min e diâmetro do ápice de 25 nm. e Espectrômetro de energia dispersiva (EDS) da sonda em d

Em nosso experimento, a sonda na Fig. 1d foi preparada por imersão da ponta silanizada em 1,0% HAuCl ₄ e 1,0% NaBH ₄ soluções aquosas por 5 min. Além disso, dois métodos foram aplicados para formar um filme compacto na superfície da sonda. No primeiro, o tempo de imersão do HAuCl ₄ variou de 10 min e 15 min a 30 min e então seguido por 5 min de tempo de imersão em 1,0% NaBH ₄ soluções aquosas. O segundo caminho experimental foi que tomamos o processo de imersão da ponta silanizada em 1,0% HAuCl ₄ e 1,0% NaBH ₄ soluções aquosas por 5 min, sucessivamente, como um ciclo e, em seguida, repita o ciclo acima de duas a três a seis vezes. A Figura 2 mostra as sondas Au @ AFM com diâmetros de vértice diferentes por meio dessas duas maneiras melhoradas. As sondas na Fig. 2a, c, e foram preparadas com um tempo de imersão de 10 min, 15 min e 30 min, e seus diâmetros de vértice correspondentes eram de cerca de 30 nm, 50 nm e 60 nm, respectivamente. Isso indica que os ápices da ponta tornaram-se maiores ao estender o tempo de imersão da ponta silanizada em HAuCl ₄ solução aquosa. Enquanto isso, o tamanho da ponta aumentou lentamente após 15 min de imersão. Isso pode ser explicado pelo fato de que o MPTS não serve apenas como um agente estabilizador entre a superfície da sonda de Si e a camada de Au, mas também atua como o agente redutor primário de Au ³⁺ íons em reações químicas úmidas. Com o aumento do diâmetro, as moléculas de MPTS descobertas na superfície da sonda tornaram-se cada vez menos, o que levou a uma quantidade decrescente de Au ³⁺ reduzido. Nestes experimentos, o tamanho da ponta foi encontrado para ser quase invariável com o tempo quando o tempo de imersão era superior a 30 min, o que mostrou que a sonda estava completamente coberta pelo filme de Au após imersão em HAuCl ₄ solução por mais de 30 min.

Imagem SEM de sondas preparadas por procedimentos de química úmida. a Tempo de imersão 10 min, 1 ciclo. b Tempo de imersão 5 min, 2 ciclos. c Tempo de imersão 15 min, 1 ciclo. d Tempo de imersão 5 min, 3 ciclos. e Tempo de imersão 30 min, 1 ciclo. f Tempo de imersão 5 min, 6 ciclos. g Tempo de imersão 10 min, 1 ciclo; o ápice da sonda foi danificado durante o experimento. h Tempo de imersão 10 min, 1 ciclo; a sonda não foi pré-hidroxilada

No segundo método melhorado de alterar os tempos do ciclo de imersão, três sondas foram tratadas com tempo de imersão de 5 min e o número do ciclo em 2, 3 e 6. Os resultados da caracterização SEM foram dados na Fig. 2b, d, f. Aqui, os tempos de imersão total das três sondas foram 10 min, 15 min e 30 min, que correspondiam aos tempos de imersão das outras três sondas nas Fig. 2a, c, e. No entanto, os diâmetros de vértice dessas três sondas produzidas pelo segundo método eram maiores do que as feitas pelo primeiro. Isso ocorre porque o processo de imersão produz uma camada de líquido na superfície da sonda e, consequentemente, forma um novo filme de Au na superfície da sonda. Se o processo de imersão for repetido, um novo filme de Au pode ser formado sobre o anterior, de forma que a espessura total do filme de metal aumentará gradativamente e o perfil geométrico do último será influenciado pelo anterior. Portanto, as superfícies da sonda preparadas pelo segundo método eram mais ásperas em comparação com as preparadas pelo primeiro método. As sondas AFM-TERS, que são caras, são bem conhecidas por perder atividade facilmente devido ao desgaste da fina película de metal. Como o segundo método permite a formação de um novo filme de Au sobre o anterior, é altamente possível reciclar uma sonda de desgaste e, portanto, o custo do TERS pode ser reduzido.

A fim de fazer uma comparação conveniente, as sondas e as condições experimentais correspondentes são mostradas na Tabela 1.

Além disso, a sonda AFM é frágil e pode ser facilmente danificada durante o experimento. A sonda mostrada na Fig. 2g teve o mesmo processo de preparação que aquele na Fig. 2a (imersa por 10 min nas duas soluções), mas seu diâmetro era semelhante ao da sonda na Fig. 2c. Isso ocorreu porque o ápice da sonda mostrada na Fig. 2g caiu por algum motivo e um ápice mais plano foi observado. A fim de investigar o efeito de aumento do TERS das sondas com vértices diferentes, este tipo de sondas foi medido e comparado com outros na seção “TERS de NB”.

Vale a pena mencionar que a etapa de hidroxilação para a sonda AFM comercial foi vital durante a fabricação dessas sondas. Em outro experimento, a etapa de hidroxilação não foi incluída e a sonda foi silanizada diretamente e imersa por 10 min em 1,0% de HAuCl ₄ e então 1,0% NaBH ₄ soluções aquosas. O diâmetro do ápice das pontas modificadas não mostrou mudanças óbvias, e algumas nanopartículas de Au foram agregadas na superfície da sonda (Fig. 2h). Isso ocorreu porque a falta de hidroxilação fez com que o MPTS fosse adsorvido de forma desigual na superfície da sonda, o que levou à agregação de nanopartículas de Au.

TERS de NB

As imagens SEM podem fornecer apenas a espessura da camada de revestimento da sonda. A fim de determinar a atividade de TERS de nossa sonda preparada, o desempenho de aprimoramento de TERS das sondas deve ser detectado. De acordo com os resultados do cálculo do domínio do tempo de diferença finita (FDTD), os fatores que podem influenciar o sinal TERS de uma amostra não são apenas a sonda, mas o substrato abaixo da sonda [27]. Um substrato de metal como Au, Ag ou Cu irá gerar um aumento de campo mais forte devido ao ensaio do tipo sanduíche denominado "modo de lacuna". Portanto, o filme de Au de 50 nm foi escolhido em nossos experimentos como o substrato para testar as atividades TERS das sondas na Fig. 2. A imagem AFM do substrato de Au foi mostrada na Fig. 3a. De acordo com a imagem, o filme era liso e sua rugosidade superficial era inferior a 3 nm.

a A imagem AFM do substrato Au. b Diagrama esquemático de um experimento TERS. c Espectro Raman de monocamada de azul do Nilo (NB) com ponta retraída. d Espectro Raman detectado pelas sondas na Fig. 2, a – c. e Espectro Raman detectado pela sonda na Fig. 2e. f Espectro Raman detectado pela sonda na Fig. 2d

O esquema de um experimento TERS foi mostrado na Fig. 3b, no qual feedback AFM-TERS com iluminação superior foi usado. Neste modo, a extremidade da sonda TERS foi iluminada e eficientemente aprimorada usando uma lente objetiva (× 100, N.A. =0,7) acima da amostra. O efeito de sombreamento pelo cantilever foi evitado usando um cantilever visual superior. O laser empregado operou em comprimento de onda de 633 nm e saída de 5 mW, e o tempo de integração do sinal Raman foi de 0,1 s. Uma série de espectros Raman obtidos pelo sistema com as sondas Au @ AFM presentes foi dada na Fig. 3d-f.

Antes da medição de TERS, primeiro obtivemos o sinal Raman de NB no substrato de Si e no substrato Au mencionado acima. Conforme mostrado na Fig. 3c, exceto para o pico Raman de Si em 521 cm ⁻¹ , dois picos a 592 cm ⁻¹ e 1640 cm ⁻¹ correspondendo ao nitrogênio positivamente carregado de moléculas de NB têm intensidade semelhante. O resultado mostrou que o substrato Au não pode aumentar o sinal da amostra por si só. Na medição TERS, quando a sonda estava em contato com a superfície da amostra, além dos picos acima, picos de ν _C-N (1361 cm ⁻¹ ) e ν _{C =N} modo associado a unidades quinóide (1432 cm ⁻¹ e 1495 cm ⁻¹ ) foram detectados, e a intensidade de pico de 592 cm ⁻¹ aumentou muito (ver Fig. 3d). A mudança da posição de vibração espectral (592 cm ⁻¹ → 602 cm ⁻¹ ) foi um comportamento que foi observado por um longo tempo em testes de espectros Raman de campo próximo e atribuído ao aprimoramento químico por transferência de carga corante-Au [28, 29]. Essas curvas espectrais indicaram que nossas sondas AFM-TERS fabricadas exibiram efeitos de aprimoramento Raman. O espalhamento Raman aprimorado de 592 cm ⁻¹ pico com a sonda na Fig. 2a foi cerca de 7 vezes em relação ao sinal com a ponta retraída. O realce é de cerca de 12,5 vezes com a sonda da Fig. 2b e 25 para a sonda da Fig. 2c. Esses resultados foram calculados de acordo com os espectros Raman na Fig. 3c, d. Isso indicou que a intensidade do pico aumentou com o aumento do ápice quando o tamanho do ápice da sonda era inferior a 50 nm.

O espectro Raman obtido usando a sonda na Fig. 2e (~ 60 nm) mostrou algumas diferenças daquele obtido com a sonda na Fig. 2c (~ 50 nm, Fig. 3e). No entanto, as intensidades dos picos em 592 cm ⁻¹ nós somos iguais. O espectro Raman obtido usando a sonda na Fig. 2d (~ 75 nm) mostrou que esta intensidade de pico começou a diminuir (Fig. 3f). Usando a sonda na Fig. 2f (~ 150 nm), o espectro Raman não foi aprimorado.

Para confirmar que a sonda Au @ AFM preparada pelo procedimento de química úmida agiu como uma fonte de luz de campo próximo eficaz para TERS, dez sondas foram preparadas para cada condição de preparação de acordo com as sondas da Fig. 2a-e, respectivamente. Os resultados do realce Raman mostraram que os tempos de realce aumentam acentuadamente com o tamanho aumentado da sonda de 30 a 50 nm, e o sinal Raman mais forte pode ser alcançado quando o diâmetro da ponta está na faixa de 50-60 nm. Após 70 nm, a intensidade Raman começa a reduzir. No entanto, o grupo de Ren descobriu que a espessura otimizada da camada de Au era de cerca de 60-75 nm, e a teoria concordava com o resultado experimental [30, 31]. De acordo com seu modelo de cálculo, a ponta era considerada um cone cônico terminado por um hemisfério de vários raios. O filme fino de nanômetro de Au na sonda em seu experimento seguiu o modo Volmer-Weber (VW). Portanto, o modelo computacional era semelhante à sonda real. Para cada sonda em nossos experimentos, a superfície era relativamente lisa e o formato da sonda é mais cônico do que hemisférico. Portanto, a discrepância da espessura otimizada das camadas de Au entre o grupo de Ren e o nosso pode ser atribuída à forma das sondas. Em outros experimentos, as sondas com diâmetro de ápice de 100 nm, 130 nm e 160 nm foram preparadas. Descobrimos que quando o diâmetro da ponta estava além de 130 nm, o sinal Raman da monocamada NB não era mais intensificado. Além disso, houve outro fenômeno interessante observado em nosso experimento. A sonda da Fig. 2g teve o mesmo processo de preparação que aquele da Fig. 2a, mas tinha um diâmetro semelhante ao da sonda da Fig. 2c. Os resultados de Raman mostraram que esta sonda tem um realce semelhante à sonda da Fig. 2c. O resultado demonstrou que o efeito de realce foi independente da espessura do filme de Au; estava relacionado ao diâmetro do ápice da sonda. A relação intuitiva entre o diâmetro do ápice e a intensidade Raman foi mostrada na Fig. 4.

Mudança de aprimoramento de TERS com o aumento do diâmetro da sonda Au @ AFM

O desempenho dessas sondas fabricadas também foi explorado calculando seu fator de realce Raman (EF) de acordo com a seguinte equação [32]:
$$ \ mathrm {EF} \ approx \ left (\ frac {I _ {\ mathrm {tip} \ hbox {-} \ mathrm {in}}} {I _ {\ mathrm {tip} \ hbox {-} \ mathrm { in}}} - 1 \ direita) \ frac {A _ {\ mathrm {FF}}} {A _ {\ mathrm {NF}}} $$
Onde eu _dica e eu _dica são as intensidades de pico Raman medidas com a sonda ativada e desativada, respectivamente. A _FF é a área focal total do laser, com A _FF =πr _laser ² em que r _laser =800 nm. A _NF é a área efetiva do ponto TERS, que foi estimada de acordo com o diâmetro do ápice das sondas AFM-TERS e geralmente obtida por A _NF ≈ πr _dica ² . Aqui, os dados de EF foram calculados de acordo com a intensidade de 592 cm ⁻¹ pico, que pertencia ao modo vibracional do nitrogênio carregado positivamente. Quanto às três sondas Au @ AFM na Fig. 2b – d, os EFs foram 1,5 × 10 ³ , 2,9 × 10 ³ e 6,1 × 10 ³ , respectivamente, o que indicou que as sondas com diâmetros de vértice de ponta apropriados exibiram fatores de intensificação Raman mais elevados. Mais importante, os diâmetros do ápice foram eficientemente controlados pelo presente método de química úmida, abrindo um caminho para estudar a relação do efeito de realce Raman e o diâmetro do ápice da sonda.

Conclusões

Em resumo, novas sondas AFM-TERS foram fabricadas por meio de um procedimento químico úmido no qual MPTS atuou tanto como o agente redutor de Au ³⁺ íons e um ligante estabilizador para formar sondas Au @ AFM. Essas sondas, com tamanho de ápice apropriado, exibiram efeitos dramáticos de intensificação de Raman. É importante ressaltar que este procedimento de química úmida possuía características de baixo custo, procedimento simples, alto tamanho e controle de forma, alto rendimento e aplicabilidade universal para Ag e outras camadas metálicas. Além disso, essas sondas possuíam a vantagem de detectar amostras em condições líquidas [33,34,35]. Como um filme de metal produzido por fisissorção, como um filme de metal produzido por evaporação a vácuo, pode descascar no líquido, esta situação pode ser evitada se as sondas experimentais forem feitas pelo procedimento de química úmida, porque o filme de metal e a sonda foram ligados por Ligações covalentes de S – Au.

Abreviações

AFM-TERS:: TERS baseado em microscopia de força atômica
Sonda Au @ AFM:: Sonda AFM revestida com Au
EDS:: Espectrômetro dispersivo de energia
EF:: Fator de aprimoramento Raman
MPTS:: 3-Merraptnpropylt rimethnxysilane
NB:: Azul do nilo
TERS:: Espectroscopia Raman com ponta aprimorada

Uma nova bateria flexível de íon de lítio de célula inteira baseada em nanofibras de carbono submetidas a eletrofiação por meio de um pacote de plástico simples Nanogerador Triboelétrico à base de papel de amido para detecção de transpiração humana

Nanomateriais

Materiais Poliméricos

biológico

Corante

Especiarias