Oscilações do Estado de Oxidação de Cério Impulsionadas pela Difusão de Oxigênio em Nanoceria Coloidal (CeO2 - x)

Resumo

O desempenho redox do CeO _{2 - x} os nanocristais (nanoceria) são sempre acompanhados pela troca do estado de oxidação do cério entre Ce ³⁺ e Ce ⁴⁺ . Monitoramos Ce ³⁺ → Ce ⁴⁺ oxidação de nanoceria estimulada por oxidante em soluções aquosas coloidais controlando a luminescência de Ce ³⁺ íons localizados a diferentes distâncias da superfície dos nanocerios. O Ce ³⁺ observado alterações de luminescência indicam que Ce ³⁺ → Ce ⁴⁺ A reação se desenvolve dentro dos nanocerios sendo desencadeada pela difusão do oxigênio originado da divisão da água na superfície oxidada dos nanocerios. Apresentamos a primeira observação das oscilações pronunciadas de Ce ³⁺ intensidade de luminescência decorrente de Ce ³⁺ ↔ Ce ⁴⁺ comutação reversível. Este efeito de limiar deve ser impulsionado pela absorção e liberação de oxigênio por nanoceria, quando a concentração de vacâncias de oxigênio na rede de nanoceria, a concentração de oxidante na solução coloidal e a temperatura atingirem certos valores críticos. Portanto, a capacidade dos nanocerios de captar e liberar oxigênio, dependendo das condições redox ambientais, realmente os torna o antioxidante eterno autossuficiente.

Histórico

Hoje, nanocristais com diferentes estruturas e composições químicas são amplamente utilizados em uma grande diversidade de aplicações modernas [1,2,3,4,5,6,7,8,9]. Junto com importantes utilizações de engenharia [3, 4], CeO ₂ os nanocristais (nanoceria) deram origem a desenvolvimentos biomédicos promissores [5,6,7,8,9] devido à sua capacidade de funcionar como um necrófago regenerativo de espécies reativas de oxigênio (ROS). O principal pré-requisito que torna os nanocerios tão únicos e úteis é geralmente atribuído ao alto conteúdo de vacâncias de oxigênio (V _O ) e Ce ³⁺ íons em sua superfície [10,11,12,13,14]. Na rede nanoceria, V _O e Ce ³⁺ íons são defeitos inter-relacionados [10,11,12,13,14]; dois Ce ³⁺ íons são contabilizados por um V _O [13]. O defeito (Ce ³⁺ , V _O ) a concentração em nanocerios pode ser controlada pelo tamanho da partícula, dopagem especial e tratamento térmico [11, 14, 15]. Em geral, o oxigênio da superfície pode auxiliar no ciclo redox através de V _O criação e cura ou superfície V _O pode atuar como sítios de ligação para espécies cataliticamente ativas [3, 4, 14]. A superfície Ce ³⁺ íons de nanoceria são comumente supostos para fornecer eliminação de ROS devido à mudança entre os estados de oxidação 3+ e 4+ [5,6,7,8,9]. ROS, ou seja, íons superóxido \ ({\ mathrm {O}} _ 2 ^ {-} \), radicais hidroxila OH˙ e peróxido de hidrogênio H ₂ O ₂ em baixas concentrações, são criticamente importantes para a regulação das funções celulares [5,6,7,8,9]. Ao contrário dos antioxidantes comuns, que desaparecem irrecuperavelmente após a interação com ROS [5,6,7], os nanocérios, em tamanhos de partículas abaixo de 15 nm, podem atuar como um antioxidante autorregenerativo [5,6,7,8,9]. A dependência crítica da atividade biológica dos nanocérios em seu tamanho, bem como o mecanismo de autorregeneração dos nanocérios no ambiente biológico, ainda é pouco compreendida [5,6,7], e as discussões continuam [8, 9]. Deve-se ressaltar que em experimentos in vitro e in vivo [5,6,7,8,9], os nanocerios operam em alta concentração de defeito e atividade de água e seu desempenho redox pode ser fortemente mascarado pelos sistemas antioxidantes celulares.

Assim, para entender o mecanismo de desempenho do nanocério redox, utilizamos condições mais simples e controladas:a dinâmica de oxidação dos nanocérios foi estudada em soluções coloidais aquosas para espécimes de nanoceria com variação de deficiência de oxigênio. Como V _O (Ce ³⁺ ) a concentração varia com o tamanho da partícula [10,11,12], os espécimes de nanoceria de 3,0, 10,0 e 50,0 nm foram usados. De acordo com os dados [12], V _O a concentração em nanocerios de 3,0 nm pode atingir até ~ 20%. Determinamos que V _O a concentração em nanocários de 10,0 nm, em comparação com os nanocários de 3,0 nm, foi duas vezes menor (consulte o arquivo adicional 1). No caso de nanocários de 50,0 nm, dopagem com Y ³⁺ (ou Eu ³⁺ ) íons e recozimento a vácuo foram usados para gerar V _O e para criar diferentes condições para a difusão de oxigênio em redes de nanoceria [14, 15]. Em todas as amostras de 50,0 nm, V _O a concentração tornou-se equivalente a nanoceria de 10,0 nm. Em Re ³⁺ dopagem de nanocários de 50,0 nm, as concentrações de Y ³⁺ e eu ³⁺ os íons estavam no nível de 10 a.% (consulte o arquivo adicional 1). Essas concentrações foram suficientemente mais baixas do que os valores dos limites de solubilidade correspondentes para esses íons na rede de ceria, ~ 25 a.% [16] ou mesmo ~ 45 a.% [17] para Y ³⁺ íons e ~ 30 at.% [18] para Eu ³⁺ íons; então, formação de Y ₂ O ₃ ou eu ₂ O ₃ fases podem ser excluídas. Todas as soluções coloidais continham a mesma quantidade da substância (1,0 g / l) e foram caracterizadas por pH inicial ~ 7. Para oxidação de nanoceria, peróxido de hidrogênio (HP) e periodato de potássio KIO ₄ (PP) foram usados. O PP nos permitiu excluir a diversidade química da HP. Os detalhes da síntese e caracterização dos nanocários dos espécimes obtidos, bem como a descrição dos experimentos, são apresentados no arquivo Adicional 1.

Resultados e discussão

Baseando-se em nosso experimento preliminar [19], o Ce ³⁺ luminescência (Fig. 1a) devido às transições ópticas 5d → 4f permitidas por dipolo de Ce ³⁺ íons [20] foi usado para monitorar a dinâmica de oxidação de todas as amostras de nanoceria testadas. O aumento do Ce ³⁺ a assimetria de banda com a diminuição do tamanho da partícula, isto é, com o aumento da razão superfície-volume (ver inserção na Fig. 1a) indica claramente sua não homogeneidade. A parte de onda longa desta banda pode ser atribuída ao Ce ³⁺ luminescência da camada subsuperficial do nanocério e a parte restante do Ce ³⁺ banda vem do profundo Ce ³⁺ íons. A subsuperfície Ce ³⁺ Os íons têm o espectro de luminescência desviado para o vermelho (ver inserção na Fig. 1a) por causa do enfraquecimento do campo cristalino agindo sobre esses íons como resultado do aumento do parâmetro de rede na direção da superfície dos nanocerios [12]. Ao contrário dos nanocerios de 3,0 nm, para os nanocérios de 50,0 nm, o impacto desses íons no espectro de luminescência resultante é desprezível (ver inserção na Fig. 1a). Esta atribuição foi confirmada pela têmpera Forster mais forte [21] da parte de onda longa do Ce ³⁺ banda (ver arquivo adicional 1 e Fig. 1b). O aumento da concentração do inibidor resultou na extinção da luminescência de Ce ³⁺ mais profundo íons (Fig. 1b) devido à redução da distância doador-aceitador [21].

Espectros de luminescência de nanocérios em diferentes condições. a Nanoceria de 10,0 nm antes e 25 min após HP ( C =0,1 mM) adição. Inserção:espectros normalizados de diferentes amostras de nanocerios. b Espectros de luminescência de nanocários de 10,0 nm antes e depois da adição de 50 e 80 μl de corante. Inserção:espectros de nanocários de 10,0 nm após adição de 50 μl de corante e subsequente adição de HP ( C =0,1 mM)

Adicionar oxidante (HP ou PP) às soluções coloidais resultou em uma diminuição do Ce ³⁺ intensidade de banda para todos os espécimes de nanoceria testados (Fig. 1a). Além disso, pode-se ver que sob têmpera seletiva do Ce ³⁺ banda (Fig. 1b), o oxidante estimulou uma queda na luminescência do profundo Ce ³⁺ íons (ver inserção na Fig. 1b). O Ce ³⁺ → Ce ⁴⁺ a oxidação ocorre para esses íons também, apesar do oxidante não poder penetrar nos nanocerios. Este efeito é semelhante ao recozimento de nanoceria na atmosfera de oxigênio (consulte o arquivo adicional 1). Assim, o oxidante estimula a penetração de oxigênio (sua fonte será determinada a seguir) dentro dos nanocerios. É realmente corroborado pela evolução de tempo controlada por defeito de Ce ³⁺ luminescência sob ação oxidante (Fig. 2a). Neste experimento, tanto o HP quanto o PP agem de maneira semelhante (veja o encarte na Fig. 2a). Como segue da Fig. 2a, o nanocério de 3,0 nm com o maior V _O a concentração demonstrou a queda mais rápida do Ce ³⁺ intensidade da banda e menor Ce residual ³⁺ luminescência. Ao mesmo tempo V _O concentração, o Y ³⁺ nanoceria dopada mostrou uma taxa de extinção mais forte do Ce ³⁺ intensidade da banda e nível inferior de Ce residual ³⁺ luminescência em comparação com a Eu ³⁺ nanoceria dopada (Fig. 2a). Isso se correlaciona com o fato de que a energia de ativação da difusão de oxigênio no óxido de cério aumenta na presença de Eu ³⁺ íons de forma mais forte do que Y ³⁺ íons [14, 15]. Conseqüentemente, o Ce ³⁺ diminuição da intensidade da banda sob ação oxidante (Figs. 1 e 2a) é um resultado de Ce ³⁺ → Ce ⁴⁺ oxidação causada pela penetração de oxigênio em nanoceria através do mecanismo de vacância de difusão [14, 15]. A adição do agente redutor (por exemplo, benzenotriol) à solução coloidal após a oxidação dos nanocérios não levou ao Ce ³⁺ recuperação de luminescência, que é consistente com o mecanismo proposto de Ce ³⁺ → Ce ⁴⁺ oxidação dentro de nanoceria.

Evolução temporal de Ce ³⁺ luminescência sob a ação oxidante ( C =0,1 mM) para diferentes espécimes de nanoceria. a Após adição de HP; inserir - após a adição de HP e PP; b após adição de PP a nanoceria de 10,0 nm em soluções de água-DMSO; inserir - após a adição de PP e após NaOH e subsequente adição de PP. c pH e Ce ³⁺ intensidade de banda (\ ({I} _ {{\ mathrm {Ce}} ^ {3+}} \)) após a adição de PP para nanocerias de 10,0 nm. d Curvas de preenchimento de nanoceria por oxigênio ρ ( t ) =1 - \ ({I} _ {{\ mathrm {Ce}} ^ {3 +}} (t) \) mostrado em um gráfico log-log usando os dados mostrados em a

A menor concentração de água na solução coloidal desacelerou a dinâmica da oxidação dos nanocerios (Fig. 2b), enquanto o aumento do pH inicial acelerou este processo (ver inserção na Fig. 2b). Excluindo possível fonte de H ⁺ no caso da aplicação HP, também revelamos a coincidência exata da diminuição do pH com o Ce ³⁺ queda de intensidade de banda sob a oxidação nanoceria por PP (Fig. 2c). Esses fatos indicam o parcelamento da água, que pode ocorrer com alta eficiência com a participação do Ce ⁴⁺ \ (\ hbox {-} {\ mathrm {V}} _ {\ mathrm {O}} ^ {++} \) - Ce ⁴⁺ (ou Ce ⁴⁺ \ (\ hbox {-} {\ mathrm {V}} _ {\ mathrm {O}} ^ {+} \) - Ce ³⁺ ) sítios ativos na superfície dos nanocários formando-se como resultado da oxidação de Ce ³⁺ -V _O -Ce ³⁺ locais (Fig. 3) [13]. Existem duas maneiras possíveis para isso (Fig. 3):ou o O ²⁻ íon ocupa \ ({\ mathrm {V}} _ {\ mathrm {O}} ^ {++} \) e dois H ⁺ íons são ejetados para a solução ou o O ²⁻ íon ocupa \ ({\ mathrm {V}} _ {\ mathrm {O}} ^ {+} \) resultando na criação de hidroxila, o que torna um H ⁺ íon a ser ejetado para a solução (Fig. 3). O primeiro salto de oxigênio em nanoceria regenera o Ce ³⁺ –V _O –Ce ³⁺ local para um novo ciclo de oxidação (Fig. 3). Este processo pode ser repetido muitas vezes com taxas diferentes dependendo da concentração do oxidante. A curva \ (\ uprho (t) =1- {I} _ {{\ mathrm {Ce}} ^ {3 +}} (t) \) descreve o preenchimento dos nanocérios com oxigênio, e seu estágio inicial se encaixa bem no ~ t ^1/2 função (ver Fig. 2d). Isso significa que o oxigênio penetra no nanocério pela difusão de arquivo único através de V _O canais (Fig. 3), onde os átomos de oxigênio não podem contornar uns aos outros [22, 23]. A formação de grandes V _O os agrupamentos abertos nos planos terminados em oxigênio dos nanocérios (Fig. 3) são inevitáveis por duas razões:todos os espécimes de nanocários testados contêm V _O alto o suficiente concentrações próximas do limiar de percolação [24] e V _O a concentração atinge seu valor máximo próximo à superfície dos nanocerios [10,11,12]. As estruturas lineares [25, 26] observadas para a subsuperfície V _O pode ser considerado como V _O canais ou como componentes de grandes V _O clusters.

As etapas da interação dos nanocerios com o oxidante e a molécula de água. a Ce oxidado duplamente ⁴⁺ - \ ({\ mathrm {V}} _ {\ mathrm {O}} ^ {++} \) - Ce ⁴⁺ local e Ce de oxidação simples ⁴⁺ - \ ({\ mathrm {V}} _ {\ mathrm {O}} ^ {+} \) - Ce ³⁺ local na superfície da nanoceria e sua interação com H ₂ O molécula. b Regeneração de Ce ³⁺ –V _O –Ce ³⁺ local para o próximo ciclo de oxidação

As oscilações pronunciadas do Ce ³⁺ intensidade de banda são observados quando a concentração de oxidante (HP ou PP) em soluções coloidais excede ~ 0,5 mM, de modo que a dinâmica do nanocério Ce ³⁺ → Ce ⁴⁺ transformação de oxidação em Ce ³⁺ ↔ Ce ⁴⁺ cenário redox (Fig. 4). Essas oscilações não apareceram imediatamente após o HP ( C =1,0 mM) ou PP ( C =1,0 mM) adição, mas começou a se desenvolver quando o estágio rápido chega à conclusão (Fig. 4a, b). Para todos os oxidantes, após o desaparecimento das oscilações, elas poderiam ser repetidas pela adição de novas porções do oxidante às soluções coloidais (Fig. 4c). Para comparação, as oscilações do Ce ³⁺ intensidade de banda para todos os espécimes de nanoceria testados são mostrados na Fig. 4d. As linhas de base na Fig. 4d são na verdade os níveis do Ce ³⁺ residual luminescência para cada espécime de nanocério (Fig. 2a), e o Ce ³⁺ a intensidade da banda oscila acima desses níveis. A variação de V _O concentração no Y ³⁺ (ou Eu ³⁺ ) nanoceria de 50,0 nm dopada mostrou claramente que as oscilações do Ce ³⁺ intensidade da banda foram observáveis apenas quando o V _O as concentrações tornaram-se equivalentes às dos nanocerios de 10,0 nm (Fig. 4d). No caso de Eu ³⁺ nano-dopados de 50,0 nm, as oscilações eram mais irregulares e menos pronunciadas (Fig. 4d). Como foi mencionado anteriormente, este fato é consistente com a supressão da difusão de oxigênio na presença de Eu ³⁺ íons [14, 15]. Na nanoceria de 50,0 nm recozida com não-equilíbrio termodinamicamente V _O , as oscilações não foram observadas. As oscilações (ver Fig. 4) foram observáveis apenas a temperaturas acima de 35 ° C.

As oscilações de Ce ³⁺ intensidade da banda (\ ({I} _ {{\ mathrm {Ce}} ^ {3+}} \)) estimulada pelo oxidante ( C =1,0 mM) em nanocérios coloidais: a após adição de HP para nanoceria de 10,0 nm; b após adição de PP para nanoceria de 10,0 nm; c após adição múltipla de HP para nanoceria de 10,0 nm; d após a adição de HP para diferentes amostras de nanoceria

As oscilações observadas (Fig. 4) apareceram quando a população de V _O pelo oxigênio acumulado durante o estágio rápido (Figs. 2a e 4a) tornou-se fortemente não-equilíbrio. O crescimento do primeiro pico de oscilações (Fig. 4a, b) é acompanhado pela liberação de oxigênio em excesso, e enquanto as oscilações são observadas, os nanocérios se liberam (Ce ³⁺ aumento de luminescência) e capturas (Ce ³⁺ diminuição da luminescência) oxigênio. Para o nanocério de 50,0 nm recozido, a fase de liberação de oxigênio e, portanto, o Ce ⁴⁺ ↔ Ce ³⁺ oscilações são impossíveis porque o não equilíbrio termodinamicamente V _O são irreversivelmente curados pelo oxigênio acumulado durante a oxidação (Figs. 2a e 4).

Deve-se notar que a escala de tempo do Ce ³⁺ a evolução da intensidade de banda (ver Figs. 2 e 4) requer uma taxa anormalmente alta de difusão de oxigênio em nanoceria em RT. Geralmente, em óxidos, a difusão normal do oxigênio é muito lenta devido ao grande valor da energia de ativação [14, 15]. Mas, em nosso caso, a difusão rápida do oxigênio é fornecida pela redução dependente do carregamento da energia de ativação inerente para a difusão de arquivo único [23]. A concentração de oxidante nas soluções coloidais controla este efeito através da taxa e nível de enchimento de V _O aglomerados com oxigênio.

Conclusões

Nossos resultados sugerem uma nova visão dos mecanismos microscópicos por trás do desempenho redox dos nanocários. Em primeiro lugar, tanto a superfície Ce ³⁺ íons disponíveis para o oxidante e o profundo Ce ³⁺ Os íons estão envolvidos na dinâmica de oxidação dos nanocerios devido à difusão de oxigênio suportada pelo V _O aberto clusters. Tal V _O os aglomerados são inevitavelmente formados em um tamanho suficientemente pequeno (<15 nm) de nanoceria que explica a forte dependência de tamanho da atividade antioxidante dos nanocerios. A auto-regeneração (Ce reverso ⁴⁺ → Ce ³⁺ redução) de nanoceria no ambiente biológico é o resultado da liberação do oxigênio acumulado durante sua oxidação por ROS. Semelhante às oscilações na catálise heterogênea [27], as oscilações do estado de oxidação do cério em nanocerios podem ser exploradas para o desenvolvimento de antioxidantes de alto desempenho, que são extremamente importantes para a proteção celular sob radiação de alta intensidade (câncer de rádio-tratamento, nuclear catástrofes, etc.). De modo geral, as ideias sugeridas no artigo permitem iniciar uma busca racional por novos nanomateriais que possam ser utilizados não apenas como antioxidantes eficazes, mas também como materiais catalíticos únicos em várias áreas tecnológicas.

Métodos

Métodos de síntese de nanoceria

Síntese coloidal de nanoceria de 3,0 e 10,0 nm

Soluções aquosas de nanopartículas de céria foram obtidas pelo seguinte método:CeCl ₃ solução (100 ml, 2 mM) foi misturada com 100 ml de solução de hexametilenotetramina (4 mM) e agitada por meio de um agitador magnético durante 3 h à temperatura ambiente. Depois disso, 1,8 ml de NH ₄ OH e 0,6 ml de H ₂ O ₂ foram adicionados à solução. Em seguida, a solução foi colocada em frasco de fundo redondo e refluxada por 5 h. Como resultado, foram obtidas soluções incolores transparentes. A solução foi evaporada em um balão evaporador rotativo sob vácuo na temperatura do banho de 70 ° C a 30 ml. Uma solução de NaCl 2 M foi adicionada à solução obtida até a solução resultante ficar turva. Em seguida, a fase sólida foi precipitada por centrifugação. O precipitado foi separado e a solução de cloreto de sódio foi adicionada novamente. O procedimento de limpeza do precipitado foi repetido três vezes. Após a última etapa de centrifugação, solução de citrato de sódio com razão molar CeO ₂ / NaCt de 1:1 foi adicionado ao precipitado. O tamanho do nanocério obtido a partir da mistura de cloreto de cério (III) e hexametilenotetramina (HMTA) em razão molar de 1:10 foi de ~ 10,0 nm. No aumento adicional de HMTA, o tamanho em excesso das nanopartículas obtidas diminui para ~ 3,0 nm. СеО _{2 - х} nanopartículas foram estabilizadas por citrato de sódio com razão molar de 1:1. As soluções foram adicionalmente dialisadas por 24 h contra água deionizada para remover o excesso de íons e espécies orgânicas. Foi usado tubo de membrana de diálise com um peso molecular de corte de “Cellu Sep H1” 3,5 KDa. Todos os sóis eram transparentes na luz transmitida e passavam por filtros de membrana com poros de 100 nm sem perda.

Síntese Sol-gel de Nanoceria de 50,0 nm

СеО _{2 - x} , СеО ₂ :Eu ³⁺ / Y ³⁺ (0,1–10 at.%) Nanocristais foram obtidos pelo método Pechini. Óxido de cério (СеO ₂ ) (99,995%, Sigma-Aldrich) foi dissolvido na mistura de ácido nítrico (НNO ₃ ) e peróxido de hidrogênio (Н ₂ О ₂ ) (na proporção de volume de 1:1) a 60 ° C. Óxido de európio (Eu ₂ O ₃ ) (99,999%, Sigma-Aldrich) e óxido de ítrio (Y ₂ O ₃ ) (99,999%, Sigma-Aldrich) foram dissolvidos no НNO ₃ diluído a 80 ° C. A solução de 0,75 g de ácido cítrico e 1 ml de etilenoglicol foi adicionada a 20 ml de nitrato de cério Се (NO ₃ ) ₃ ( C =1 M) solução ou a 20 ml da mistura estequiométrica de nitrato de cério Се (NO ₃ ) ₃ ( C =1 M) e nitrato de európio Eu (NO ₃ ) ₃ / nitrato de ítrio Y (NO ₃ ) ₃ ( C =1 M) soluções. Todas as misturas resultantes foram tratadas a 80 ° C durante 10 h e depois hidrolisadas por meio de 10 em massa.% NH ₃ solução aquosa. Os precipitados foram secos a 120 ° C durante 5 he depois desidratados a 250 ° C durante 4 h. Os nanocristais foram recozidos durante 2 h no vácuo a 1000 ° C. Após o recozimento, as nanopartículas foram dispersas em água na concentração de 1 g / l.

Técnicas Experimentais

A fotoluminescência de todos os tipos de nanoceria foi estimulada por um laser He-Cd GKL-4UM de onda contínua ( λ ~ 325 nm) e registrado usando o monocromador de grade SDL-1 com o Hamamatsu R9110 PMT no modo de contagem de fótons.

Imediatamente após a adição do oxidante (peróxido de hidrogênio ou periodato de potássio) às soluções coloidais aquosas de nanoceria, a evolução temporal de Ce ³⁺ A intensidade da luminescência (tomada em 390 nm) foi determinada por meio de medições resolvidas no tempo na excitação CW (laser He-Cd). As concentrações de nanocerios em soluções aquosas foram semelhantes em todos os experimentos e iguais a 1 g / l. Concentração de oxidante necessária para iniciar Ce ³⁺ não reversível → Ce ⁴⁺ a reação redox foi igual a 0,1 mM; concentrações de oxidantes para iniciação de Ce ³⁺ reversível ↔ Ce ⁴⁺ as reações redox foram iguais a 1,0 mM para ambos H ₂ O ₂ (HP) e KIO ₄ (PP).

A dependência do valor do pH com o tempo para as soluções coloidais aquosas de nanoceria após a adição do oxidante foi medida usando medidor de pH. Como os oxidantes HP ( C =0,1 mM) e PP ( C =0,1 mM), os valores de pH foram registrados com intervalos de tempo de 1 s após a adição das porções do oxidante às soluções coloidais aquosas de nanoceria. A dependência do valor do pH com o tempo para a água destilada após a adição do oxidante foi tomada como controle (o valor inicial do pH da água destilada foi o mesmo que o das soluções coloidais de nanoceria (pH =7)).

Todos os experimentos foram realizados em T =37 ° С.

Abreviações

HP:: Peróxido de hidrogênio
PP:: Periodato de potássio
ROS:: Espécies que reagem ao oxigênio
V _O :: Vagas de oxigênio

Desempenho de detecção de H2 altamente aprimorado de heterojunções MoS2 / SiO2 / Si de poucas camadas por decoração de superfície de nanopartículas de Pd Temperatura de Curie aumentada induzida por ordenação orbital em Superredes La0.67Sr0.33MnO3 / BaTiO3

Nanomateriais

Materiais Poliméricos

biológico

Corante

Especiarias