Poliglicerol hiper-ramificado modificado como dispersante para controle de tamanho e estabilização de nanopartículas de ouro em hidrocarbonetos

Resumo

O poliglicerol hiper-ramificado (HPG) é modificado com dodecanotiol (DS) por meio da reação de clique do “tiol-eno” para obter um produto anfifílico DSHPG. As estruturas moleculares das amostras de DSHPG são caracterizadas por NMR, FTIR e GPC, e os comportamentos térmicos são caracterizados por DSC e TGA. Nanopartículas de ouro (Au NPs) são preparadas com DSHPG como estabilizador e reagente de modificação de superfície. O tamanho do Au NPs pode ser ajustado alterando o peso molecular de HPG. Observa-se que os pesos moleculares de HPG de 1123, 3826 e 55.075 levam aos diâmetros NP de 4,1 nm para Au @ DSHPG-1, 9,7 nm para Au @ DSHPG-2 e 15,1 nm para Au @ DSHPG-3, respectivamente . A morfologia e o tamanho dos Au NPs são caracterizados por TEM e DLS. Especialmente, as habilidades de dispersão de Au NPs em diferentes solventes puros e misturas de co-solventes são investigadas. As longas cadeias de alquil em DSHPG fornecem a capacidade de Au NPs de serem bem dispersos em solventes não polares. Nanofluidos à base de hidrocarbonetos podem ser obtidos a partir de NPs Au hidrofóbicos dispersos em uma série de hidrocarbonetos. A estabilidade da dispersão para Au NPs em hidrocarbonetos é monitorada por espectroscopia UV-Vis, e a concentração relativa de Au NPs é observada para manter mais de 80% após 3600 h.

Histórico

Devido à alta densidade de energia e alto dissipador de calor, os combustíveis de hidrocarbonetos endotérmicos têm desempenhado um papel importante no campo aeroespacial. Eles podem ser usados como refrigerantes inflamáveis no motor para fornecer efeitos de resfriamento regenerativo às aeronaves. O craqueamento catalítico é uma abordagem eficaz para melhorar a capacidade endotérmica dos combustíveis de hidrocarbonetos [1,2,3], e NPs de metais nobres são normalmente usados como catalisadores [4, 5]. Gordon propôs inicialmente a ideia de adicionar pós de metal aos combustíveis convencionais [6]. Zhang descobriu que os NPs de Pt e Pd podem aumentar significativamente o craqueamento de JP-10, e os NPs de Pt podem diminuir a temperatura de início da reação de craqueamento de 650 para 600 ° C [7]. Yue aplicou Pd NPs em decalina e querosene de aviação, e a conversão, o rendimento de gás e o dissipador de calor desses combustíveis de hidrocarbonetos aumentaram significativamente [8, 9]. Em nosso trabalho anterior, a atividade catalítica dos Au NPs dispersos em JP-10 como um sistema pseudo-homogêneo também foi investigada, e a conversão de JP-10 catalisada por Au NPs foi encontrada para ser maior do que a de JP-10 puro de térmica rachadura [10]. No entanto, a aquisição de uma suspensão sólido-líquido estável ainda é um grande desafio para preparar os combustíveis contendo nanopartículas [11].

Como uma técnica prática, pesquisadores desenvolveram o método de revestimento para dar aos NPs uma camada protetora [12]. O polímero hiper-ramificado é considerado um tipo de material de revestimento eficaz. As macromoléculas globulares com estrutura e propriedades únicas podem oferecer uma excelente plataforma para a síntese e estabilização de NPs metálicos [13, 14]. O poliglicerol hiper-ramificado (HPG) tem um “núcleo” de poliéter hiper-ramificado e é terminado com grupos hidroxila, que fornecem meio perfeito para hospedar e estabilizar NPs metálicos [15,16,17]. A abordagem de estabilização de HPG pode ser usada para preparar uma ampla variedade de nanocristais inorgânicos com boa estabilidade e biocompatibilidade [18]. Além disso, o HPG foi desenvolvido como iniciadores promissores para promover o craqueamento de combustíveis de hidrocarbonetos [19, 20]. O HPG modificado com cloreto de palmitoila (PHPG) foi aplicado como um “pacote radical” para combustíveis de hidrocarbonetos, e foram observados efeitos de promoção significativos na conversão, produção de gás e dissipador de calor de tridecano e querosene com a presença de PHPG [21].

HPG com estruturas de tioéter pode fornecer estabilidade de longo prazo para NPs de metal, uma vez que o enxofre é um sítio de coordenação universal para íons de metal macio em comparação com conchas contendo oxigênio, como ésteres e acetilos [22,23,24]. A química do clique do tioleno é um método eficaz para introduzir a estrutura do tioéter, que contém tipos de reações ortogonais simples e altamente seletivas com alta eficiência sob condições moderadas [25]. Os sistemas tiol-eno polimerizados por um mecanismo de cadeia de radical livre podem resultar na adição de um grupo tiol à ligação dupla [26]. Infelizmente, apenas vários exemplos de polímeros hiper-ramificados substituídos com tioéter foram relatados até o momento [16].

Neste trabalho, o HPG anfifílico com estruturas tioéter (DSHPG) é sintetizado pela química click de HPG modificado e 1-dodecanotiol. As longas cadeias de alquil fornecem ao DSHPG boa solubilidade em combustíveis de hidrocarbonetos. DSHPG é usado como reagente de modificação de superfície para Au NPs para obter Au @ DSHPG bem disperso. A relação entre o tamanho de Au NPs e os pesos moleculares de HPG é investigada sistematicamente. A estabilidade da dispersão de Au NPs em diferentes solventes puros e mistura de co-solventes também é examinada.

Métodos

Materiais

(±) Glicidol (96%), metilato de potássio (95%), 1,1,1-tris (hidroximetil) propano (TMP, 98%), 4- ( N , N ′ -dimetilamino) piridina (99%), 1,4-dioxano (99%), metacrilato de glicidil (97%), benzofenona (99%), ácido cloroáurico (48-50%, Au básico), brometo de tetraoctilamônio (98% ) e boro-hidreto de sódio (98%) foram adquiridos na Aladdin Chemical Reagent Corporation (Shanghai, China). Tolueno (99,5%), metanol (99,5%), clorofórmio 99%), éter dietílico (99,7%), diclorometano (99,5%), dimetilsulfóxido (99%), tolueno (99,5%), hexano (97%), ciclohexano (97%), decahidronaftaleno (98%), 1-dodecano (98%) e octano (98%) foram adquiridos de Sinopharm Chemical Reagent Corporation (Jiangsu, China). O 1-tetradecano foi adquirido da Shanghai Xin Ran Chemical technology corporation. As amostras de HPG, HPG-MA, DSHPG e Au @ DSHPG foram preparadas neste laboratório de acordo com o procedimento mostrado no Esquema 1.

Preparação de HPG, HPG-MA, DSHPG e Au @ DSHPG

Preparação do HPG

HPG foi preparado através de um método de polimerização aniônica de abertura de anel descrito anteriormente por [27]. 1,1,1-Tris (hidroximetil) propano (TMP, 0,278 g, 1,5 mmol) foi parcialmente desprotonado com 0,1 mL de uma solução de metilato de potássio (1,25 mmol de CH ₃ OK em metanol), seguido por destilação do excesso de metanol do fundido. Em seguida, glicerol (50 mL, purificado por destilação a vácuo) foi adicionado gota a gota a 95 ° C durante um período de 12 h usando uma bomba de seringa. O produto foi neutralizado por filtração sobre uma resina de troca catiônica e precipitado duas vezes em acetona. Finalmente, HPG foi seco por 24 h a 85 ° C em vácuo. Os pesos moleculares de HPG foram controlados pela razão monômero / iniciador e pela adição de 1,4-dioxano ao fundido (Esquema 1a).

Preparação de HPG-MA metacrilado

A síntese de HPG-MA foi realizada com base no procedimento descrito por Marion [28]. HPG (1 g) e 4- ( N , N ′ -dimetilamino) piridina (2 g) foram dissolvidos em dimetilsulfóxido (9 mL) à temperatura ambiente sob uma atmosfera de nitrogênio. Metacrilato de glicidila (10 mL) foi então adicionado gota a gota. Após 24 h de agitação à temperatura ambiente, HPG-MA foi precipitado em éter dietílico e subsequentemente seco durante a noite (Esquema 1b).

Preparação de DSHPG por Click Chemistry

HPG-MA seco (4 mL) e clorofórmio (4 mL) foram adicionados em um fotoreator tubular. Após a dissolução de HPG-MA, foram adicionados 1-dodecanotiol (2 mL) e a quantidade apropriada de benzofenona. Após agitação durante 1 h sob raios ultravioleta, o polímero foi purificado por diálise com clorofórmio e seco à temperatura ambiente (Esquema 1c).

Preparação de Au @ DSHPG

Au NPs foram preparados pelo seguinte procedimento. HAuCl ₄ solução aquosa (20 mL, 0,59 mmol) foi misturada com brometo de tetraoctilamônio (0,42 g) em tolueno (120 mL). A mistura foi agitada vigorosamente e a camada orgânica foi recolhida. Em seguida, DSHPG (0,2 g) foi adicionado. Depois disso, a solução de NaBH ₄ fresco (0,15 g, 3,97 mmol) em água (20 mL) foi adicionado gota a gota, e a mistura foi mantida em agitação durante 0,5 h. A mistura foi deixada em repouso por 2 dias para garantir a transferência completa de ouro para entrar no polímero anfifílico. O precipitado foi rejeitado e a solução límpida foi submetida a evaporação rotativa para remover o tolueno. Finalmente, o sólido acastanhado foi seco sob vácuo à temperatura ambiente (Esquema 1d).

Caracterização de HPG, HPG-MA, DSHPG e Au @ DSHPG

Os espectros de ressonância magnética nuclear (NMR) de HPG, HPG-MA e DSHPG foram adquiridos em um espectrômetro Bruker Advance 400 em d ₄ -metanol, d ₆ -dimetilsulfóxido, e d -clorofórmio, respectivamente. Os espectros foram referenciados aos sinais residuais dos solventes deuterados. Os espectros de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) foram registrados em um espectrômetro Nicolet iS10 da Thermo Fisher Scientific Corp., (filme ou disco KBr).

O peso molecular médio numérico (\ (\ overline {M_n} \)) e sua distribuição para amostras de HPG foram determinados em uma cromatografia de permeação em gel (GPC) (Waters, EUA) com água destilada como eluente na taxa de fluxo de 1,0 mL min ^{- 1} . O sistema foi calibrado usando padrões lineares de poli (metacrilato de metila) com distribuição de tamanho estreita. Cada solução aquosa de HPG foi preparada na concentração de 1,0 mg mL ^{- 1} .

As medições de calorimetria de varredura diferencial (DSC) de HPG, HPG-MA, DSHPG e Au @ DSHPG-2 foram realizadas em um calorímetro de varredura diferencial Q2000 (TA Instruments, EUA). A faixa de temperatura foi definida de - 70 a 100 ° C (HPG) ou - 70 a 150 ° C (HPG-MA, DSHPG e Au @ DSHPG-2) sob a taxa de varredura de 3,0 ° C min ^{- 1} . As análises termogravimétricas (TGA) de HPG e Au @ DSHPG-2 foram realizadas em um analisador termogravimétrico Q50 (TA Instruments, EUA). A faixa de temperatura foi definida de temperatura ambiente a 600 ° C sob atmosfera de nitrogênio com a taxa de aquecimento de 10 ° C min ^{- 1} .

A morfologia do Au @ DSHPG foi observada empregando microscopia eletrônica de transmissão (TEM, CM-200, PHILIPS). Os tamanhos médios foram monitorados por espalhamento de luz dinâmico (DLS, ZEN 3600, Malvern Instruments). A estabilidade dos nanofluidos de Au foi avaliada pela absorção óptica, que foi detectada por um espectrômetro UV-Vis (Shimadzu, Japão, UV-1750) equipado com células de quartzo de 1,0 cm.

Resultados e discussão

Estruturas moleculares de HPG, HPG-MA e DSHPG

O ¹ H e ¹³ Os espectros de C NMR de HPG, HPG-MA e DSHPG são mostrados na Fig. 1. Os picos entre 3,3 e 3,9 ppm no ¹ O espectro de H NMR de HPG (Fig. 1a) são os sinais de hidrogênio de metil, metileno e metino. O ¹³ C NMR de HPG (Fig. 1b) é consistente com o da literatura [29]. No ¹ O espectro de H NMR de HPG-MA (Fig. 1c), os sinais de hidrogênios de grupos metacriloílo aparecem a 1,8 ppm e os hidrogênios ligados à ligação C =C aparecem a 5,6 e 6,0 ppm. Após a reação de clique, os sinais para os hidrogênios conectados à ligação C =C são significativamente reduzidos, e aqueles para o grupo dodecil aparecem de 0,8 a 2,0 ppm (Fig. 1d).

Caracterizações NMR de HPG, HPG-MA e DSHPG a ¹ Espectro de H NMR de HPG, b ¹³ Espectro de C NMR de HPG, c ¹ Espectro de H NMR de HPG-MA, d ¹ Espectro de H NMR de DSHPG

No espectro infravermelho da transformada de Fourier (FTIR) mostrado na Fig. 2, uma banda de absorção forte de pico de vibração de alongamento C =C aparece aparentemente em 1562 cm ^{- 1} após a esterificação de HPG, e as bandas de =C − H e C =O são observadas em 3003 cm ^{- 1} e 1652 cm ^{- 1} , respectivamente. Os sinais de grupos de ligação dupla são significativamente reduzidos no espectro de FTIR para o produto de reação de clique DSHPG. As caracterizações estruturais indicam que a esterificação e S-alquilação de HPG com sucesso são realizadas e, em seguida, os produtos de HPG-MA e DSHPG são obtidos.

Espectros FTIR de a HPG, b HPG-MA e c DSHPG

Comportamentos térmicos de HPG, HPG-MA, DSHPG e Au @ DSHPG

Os resultados de DSC de HPG, HPG-MA, DSHPG e Au @ DSHPG-2 são mostrados na Fig. 3. A temperatura do ponto de transição vítrea ( T _g ) de HPG pode ser observado a - 37,5 ° C (Fig. 3a), que corresponde ao movimento do segmento da cadeia polimérica do processo de “congelamento” ou “descongelamento” obtido pelo movimento de ligações simples na cadeia principal. O ponto de reticulação de HPG-MA é determinado como sendo 110 ° C, e o valor de T _g é - 20,8 ° C (Fig. 3b). Isso indica que os fatores que podem afetar a flexibilidade da cadeia de polímero influenciam na T _g . A reticulação da ligação C =C em HPG-MA limita o movimento do segmento de cadeia, e o T _g o valor é muito maior do que o do HPG. Uma vez que as longas cadeias de alquil no DSHPG estão bem alinhadas, o DSHPG está apto a cristalizar. Um pico de fusão a - 4,7 ° C e um pico de cristalização a frio a - 12,34 ° C podem ser observados para DSHPG (Fig. 3c). No entanto, esses picos não são mais observados para Au @ DSHPG (Fig. 3d). Isso significa que a introdução de Au NPs em Au @ DSHPG provavelmente leva ao colapso da cadeia do polímero e destrói o arranjo puro da cadeia molecular.

Curvas DSC para a HPG, b HPG-MA, c DSHPG e d Au @ DSHPG-2 na taxa de varredura de 3 ° C min ^{- 1}

A estabilidade térmica para HPG e Au @ DSHPG é detectada por TGA, com os resultados apresentados na Fig. 4. Isso indica que o craqueamento do núcleo de HPG ocorre em torno de 425 ° C (Fig. 4a). Portanto, para o craqueamento de Au @ DSHPG (Fig. 4b), o pico de perda de peso a 400 ° C é atribuído ao craqueamento de HPG, e outros picos de perda de peso devem ser atribuídos ao craqueamento do invólucro de polímero de DSHPG. O teor de Au da amostra Au @ DSHPG-2 é de 27,2% em peso.

Curvas TGA e DTG para a HPG e b Au @ DSHPG-2 na taxa de aquecimento de 10 ° C min ^{- 1}

Controle de tamanho de Au @ DSHPG

Uma série de amostras de HPG são obtidas com os valores \ (\ overline {M_n} \) variando de 1123 a 57.000 (Tabela 1). Infere-se que uma proporção maior de monômero (glicerol) / iniciador (TMP) pode gerar um peso molecular mais alto para o polímero. Além disso, o peso molecular do polímero obtido aumenta para um nível muito maior na presença de 1,4-dioxano, que age como um emulsificante e pode criar um microambiente que beneficia a troca catiônica para proteger a polimerização aniônica [ 30].

Os resultados do espalhamento dinâmico de luz (DLS) indicam que o tamanho do HPG na água aumenta com o aumento do peso molecular do HPG. Com base em diferentes tamanhos ou pesos moleculares das moléculas centrais de HPG, o controle de tamanho de Au NPs é então realizado por HPG modificado com dodecanotiol (DSHPG). As imagens TEM de Au @ DSHPG são mostradas na Fig. 5.

Imagem TEM e distribuição de tamanho de Au @ DSHPG. a Au @ DSHPG-1 (HPG \ (\ overline {M_n} \) =1123), b Au @ DSHPG-2 (HPG \ (\ overline {M_n} \) =3826), e c Au @ DSHPG-3 (HPG \ (\ overline {M_n} \) =55.075)

Os tamanhos de 4,1, 9,7 e 15,1 nm para Au @ DSHPG-1, Au @ DSHPG-2 e Au @ DSHPG-3 são observados correspondendo aos valores \ (\ overline {M_n} \) de 1123, 3826 e 55.075 para HPG, respectivamente. Claramente, o tamanho dos Au NPs é fortemente afetado pelo tamanho do núcleo de HPG. Existe uma relação positiva entre o peso molecular do HPG e o tamanho dos Au NPs. O HPG com maior peso molecular possui maior “núcleo” de poliéter e pode resultar na formação de NPs de maior porte. A partir dos tamanhos observados de HPG e NPs, pode-se especular que várias macromoléculas de HPG, além de apenas uma, têm efeitos na estabilização de uma nanopartícula. As moléculas menores de HPG têm um melhor efeito de proteção (ou separação) contra o contato e a fusão de diferentes nanopartículas.

Capacidade de dispersão de Au @ DSHPG em diferentes solventes

A espectrofotometria UV-Vis é empregada para investigar a capacidade de dispersão do Au @ DSHPG em diferentes solventes puros e misturas de co-solventes. Au @ DSHPG-2 é disperso em vários solventes puros com polaridades diferentes, como tolueno, éter dietílico, acetato de etila, acetonitrila e água. Os espectros de UV-Vis das soluções saturadas de Au @ DSHPG-2 são apresentados na Fig. 6. Uma vez que os valores de absorção das soluções saturadas de NPs de Au em tolueno e éter dietílico são muito altos para serem detectados, os sistemas são diluídos com o solventes para medições de UV-Vis. É ilustrado que as capacidades de dispersão de Au NPs estabilizados com DSHPG em solventes não polares são significativamente melhores do que aqueles em solventes polares devido à cadeia alquila não polar de DSHPG.

Curvas de absorção de UV-Vis para soluções saturadas de Au @ DSHPG-2. a Metilbenzeno (diluído 100 vezes), b éter dietílico (diluído seis vezes), c acetato de etila, d acetonitrila e e agua

Para revelar ainda mais a relação entre a capacidade de dispersão de Au @ DSHPG e a polaridade do solvente, uma série de soluções contendo Au @ DSHPG-2 em misturas de tolueno e acetonitrila são preparadas. As polaridades são ajustadas pelas relações de dois componentes. As curvas de absorção de UV-Vis para essas soluções são mostradas na Fig. 7. A capacidade de dispersão de NPs de Au é gradualmente aumentada quando a fração de tolueno é aumentada. Os valores de absorção a 521 nm de soluções saturadas em diferentes misturas de tolueno e acetonitrila são mostrados na Fig. 8. Os resultados mostram que quanto mais fraca a polaridade do solvente, mais viável a dispersão de Au @ DSHPG.

Curvas de absorção de UV-Vis para soluções saturadas de Au @ DSHPG-2 em diferentes misturas de tolueno e acetonitrila. A seta tracejada indica a fração de volume crescente de tolueno de 0 a 1 com intervalo de 0,1

Absorção UV-Vis a 521 nm de soluções saturadas de Au @ DSHPG-2 em diferentes misturas de tolueno e acetonitrila

O processo de dissolução pode ser avaliado teoricamente a partir do coeficiente de solubilidade. Para o polímero DSHPG, o coeficiente de solubilidade pode ser calculado com a seguinte equação [31]:
$$ \ delta =\ frac {\ sum F} {\ overline {V}} =\ frac {\ rho \ sum G} {\ overline {M}} $$ (1)
onde ρ é a densidade de DSHPG, \ (\ overline {M} \) é a massa molar da unidade repetitiva em DSHPG, e G é a constante gravitacional molar.

Uma diferença menor entre δ ₁ e δ ₂ resulta em uma melhor miscibilidade de dois líquidos. Os dados detalhados de δ ₁ (solvente) [32] e δ ₂ (DSHPG) a 25 ° C e 101,3 kPa estão listados na Tabela 2. Nota-se que o coeficiente de solubilidade do tolueno é o mais próximo ao do DSHPG, seguido por acetato de etila, éter dietílico, acetonitrila e água. Isso significa que o processo de dissolução se torna mais difícil sob a temperatura ambiente ao aumentar a polaridade dos solventes. Os resultados do cálculo teórico são consistentes com os das análises de UV-Vis. Isso prova que o DSHPG confere com sucesso os NPs do Au com lipofilicidade e hidrofobicidade, possibilitando a aplicação do Au @ DSHPG em hidrocarbonetos.

A estabilidade do Au @ DSHPG em hidrocarbonetos

Geralmente, existe uma relação linear entre a concentração do sobrenadante e a absorbância das partículas suspensas de acordo com a lei de Bouguer-Lambert-Beer [33]. Para revelar a estabilidade relativa dos nanofluidos, Au @ DSHPG-2 é disperso em hexano, ciclohexano, octano, decalina, dodecano e tetradecano, e a absorção de UV-Vis contra o tempo de sedimento é investigada. A mudança de absorção de NPs de Au em relação ao tempo de sedimentação nesses combustíveis de hidrocarbonetos é mostrada na Fig. 9. Através da modificação DSHPG, NPs de Au são cercados pela rede de DSHPG de polímero hiper-ramificado hidrofílico, que enfraqueceu a absorção de NPs de Au. Quando Au @ DSHPG é misturado com hidrocarbonetos, as moléculas de hidrocarboneto vagarosamente penetram no polímero, o polímero vai inchando até se dissolver e os NPs Au são gradualmente liberados das moléculas volumosas, levando ao aumento da absorção. Este processo é bastante demorado em condições ambientais, o que leva centenas de horas para que os NPs de Au sejam completamente expostos. Conforme mostrado na Fig. 9, as concentrações relativas de NPs em diferentes solventes são aumentadas durante o período de 0 ~ 750 h. Com o aumento adicional do tempo de sedimento de 750 para 3600 h, as concentrações relativas de Au NPs em hexano, octano e decalina quase se mantêm constantes. No entanto, esses diminuem ligeiramente em dodecano e tetradecano. Depois que os sistemas foram mantidos por 3600 h, as concentrações relativas de Au NPs ainda são mantidas acima de 80%. Portanto, pode ser proposto que a modificação com DSHPG permite que o Au NPs possua estabilidade de armazenamento de longo prazo em combustíveis à base de hidrocarbonetos.

Concentração relativa de partículas de sobrenadante de Au @ DSHPG-2 em diferentes hidrocarbonetos

Conclusões

Uma série de poliglicerol hiper-ramificado (HPG) com diferentes pesos moleculares médios numéricos foi preparada. Eles são empregados com sucesso para preparar o HPG modificado com dodecanotiol (DSHPG) e NPs de Au modificados com DSHPG (Au @ DSHPG). O tamanho do Au @ DSHPG pode ser controlado ajustando o peso molecular do HPG, e o peso molecular mais alto do HPG leva a um tamanho maior dos NPs do Au. Os resultados de observação de UV-Vis mostram que as capacidades de dispersão do Au @ DSHPG em solventes não polares (como tolueno e éter dietílico) são significativamente melhores do que aqueles em solventes polares (como água e acetonitrila), o que prova o forte efeito do DSHPG sobre a dispersão de Au NPs em solventes. Os resultados da medição de sedimentação indicam que o Au @ DSHPG pode ser estabilizado por mais de 3600 h sem deposição significativa em hidrocarbonetos. Esses tipos de nanofluidos à base de hidrocarbonetos podem ter o potencial de atingir valores mais elevados de dissipador de calor durante seus processos de craqueamento térmico devido aos efeitos catalíticos de NPs de Au.

Abreviações

Au @ DSHPG-1:: Nanopartículas de ouro estabilizadas por DSHPG com diâmetro de 4,1 nm
Au @ DSHPG-2:: Nanopartículas de ouro estabilizadas por DSHPG com diâmetro de 9,7 nm
Au @ DSHPG-3:: Nanopartículas de ouro estabilizadas por DSHPG com diâmetro de 15,1 nm
DS:: Dodecanotiol
DSHPG:: Poliglicerol hiper-ramificado (HPG) modificado com dodecanotiol (DS)
HPG:: Poliglicerol hiper-ramificado

Desempenho fotocatalítico acionado por luz visível de nanocompósitos N-dopados com ZnO / g-C3N4 A otimização da programação de DRAM 1T sem capacitor baseada no TFET de porta dupla

Nanomateriais

Materiais Poliméricos

biológico

Corante

Especiarias