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Uma síntese hidrotérmica de nanopartículas híbridas de Fe3O4 @ C e desempenho adsortivo magnético para remover íons de metais pesados ​​em solução aquosa

Resumo


O material com núcleo avançado com uma área específica elevada tem sido considerado um material eficaz para remover metais pesados ​​de soluções aquosas. Um Fe 3 com núcleo shell O 4 Agregados de nanopartículas híbridas @C com canal ambientalmente correto no estudo. Além disso, a maior exposição dos locais de adsorção pode ser alcançada para a configuração especial em que a área de superfície de Brunauer-Emmet-Teller (BET) mais alta alcance até 238,18 m 2 g −1 . Assim, uma remoção mais eficiente de íons de metal pesado é obtida, Pb (II), Cd (II), Cu (II) e Cr (VI) até 100, 99,2, 96,6 e 94,8%, respectivamente. Além disso, os produtos são facilmente separados das soluções aquosas após a adsorção, devido ao tamanho submicrométrico relativamente grande e aos campos magnéticos externos aprimorados introduzidos pelos núcleos à base de ferro. Fornecemos um modo ideal para remover íons de metais pesados ​​usando Fe 3 revestido com núcleo O 4 @C sob a condição de tratamento de água. Uma nova abordagem é esclarecida que os materiais nano / micro-funcionais do núcleo-shell podem ser bem sintetizados em grandes escalas que são usadas em muitos campos, como remediação ambiental, catalisador e energia.

Histórico


Com a voz da proteção ambiental sendo constante e crescente, há cada vez mais atenção ao seu efeito tóxico que se refere à saúde humana e à poluição ambiental por contaminação por metais pesados ​​[1,2,3]. A remoção de elementos de metal pesado de águas residuais industriais antes da descarga torna-se crucial [4]. Até o momento, troca iônica, precipitação de coagulação e uma série de tecnologias tradicionais foram aplicadas para remover metais pesados ​​de águas residuais durante as últimas décadas [5, 6]. A compreensão de que as técnicas convencionais trazem benefícios significativos para o ser humano e também expõe desvantagens caracterizadas tanto do ponto de vista administrativo quanto técnico, que são custos operacionais caros, geração adicional de lodo tóxico e remoção incompleta de metal [7,8,9]. Por outro lado, controlar o tamanho das partículas, a morfologia dos materiais adsorventes, tem se mostrado uma das soluções eficientes e inovadoras para contornar esse tipo de problema. Esferas ocas, nanofios e nanotubos têm melhor desempenho de adsorção para contribuir com a remoção de metais pesados ​​nas Referências [10,11,12,13]. Além disso, as pesquisas estão focadas no novo material que contém a estrutura core-shell com o recurso core-void-shell. Provou-se por suas vantagens em comparação com o mesmo tamanho de contrapartes sólidas, como a validade daquele nas mudanças de áreas superficiais, índice de refração, menor densidade e volume de acomodação, o que leva a uma grande contribuição tanto do ponto de vista de propriedades e funções [14, 15]. Assim, esta estrutura única com forma, composição e arquitetura interior ajustáveis ​​é uma direção estimulante para buscar a remediação ambiental.

Muitas literaturas tratam de materiais de estrutura núcleo-casca. Guo [16] fez gaiola-sino Ag @ TiO 2 materiais, e o estudo expressou melhores propriedades fotocatalíticas e eletroquímicas. Liu [17] preparou núcleo-shell Fe 3 O 4 nanopartículas de polidopamina que exibiram bom potencial no campo de suporte de medicamentos, transportador de catalisador e adsorvente de carbono. Até onde sabemos, a assistência de moldes removíveis ou sacrificais (por exemplo, sílica polimérica [18], esferas [19], carbono [20] e líquidos iônicos [21]) das cascas desejáveis ​​são importantes na síntese geral de núcleos estruturas de nanopartículas híbridas de casca. No entanto, os materiais de estrutura core-shell mais disponíveis são sintetizados por processos multi-template que se concentram principalmente nas configurações relativamente simples, como uma composição em partículas de camada única. Além disso, ainda faltam métodos de remoção de íons de metais pesados ​​com uma abordagem geral que acompanhe ainda mais o fortalecimento da viabilidade de preparação dos materiais avançados com estruturas núcleo-casca, incluindo tempo e custo no processo de construção de nanoestruturas complexas que foram limitadas por modelos de síntese e rotas com vários modelos, que se tornaram um desejo tanto do ponto de vista técnico quanto de benefício ecológico.

A síntese do nanocompósito magnético funcional é uma forma eficaz e prática de resolver a separação entre o adsorvente e a solução para expandir a separação magnética [22]. O polímero cada vez mais imobilizado covalentemente, a nova molécula e o material inorgânico são colocados na superfície da nanopartícula magnética neste processo; eles são rotas técnicas úteis para o tratamento de águas residuais com íons de metais pesados ​​tóxicos também [23]. Por exemplo, novos nanocompósitos magnéticos modificados com quitosana sintetizados [24] e Fe monodisperso 3 O 4 @silica core-shell structure compósito nanopartículas magnéticas core-shell microesferas [25] são relatadas. Apesar desses nanocompósitos magnéticos serem facilmente separados da solução por meio do processo de adsorção baseado no magnético externo, ainda é necessário considerar as condições especiais, como a aplicabilidade de águas residuais de ácido forte.

Recentemente, existem muitos estudos sobre materiais nanoestruturados à base de carbono. Wildgoose [26] apresentou que esses tipos de materiais apresentam vantagens óbvias em termos de custo, resistência à corrosão alcalina, área de superfície específica e capacidade de adsorção. Uchida [27] apontou que os grupos funcionais carboxílicos podem ser facilmente gerados na superfície do carbono, aumentando ainda mais a capacidade de adsorção de íons de metais pesados. Porém, a falha fatal da dificuldade de removê-los de uma solução, causada pelo pequeno tamanho das partículas de carbono, limitou sua aplicação no tratamento de efluentes de metais pesados. Considerando que a nanopartícula magnética revestida com carbono é um meio voltado para o tratamento de águas residuais, ela apresentou impactos avançados na capacidade de adsorção e na propriedade de separação no campo magnético externo. Muito mais atenção aumentou [28,29,30,31,32,33,34,35]. Zhang [36] preparou nanoesferas ocas magnéticas de carbono, usadas na remoção de íons de cromo. Para remover o metal pesado, os grupos de Wang [37] relataram um estudo de caso de materiais com nanopartículas de Fe. Esses estudos anteriores indicaram que o trabalho futuro correspondente deve se referir a adsorventes de íon de metal pesado altamente eficientes com fácil separação e grande capacidade de adsorção. Nesse ínterim, deve ser apontado que existem estudos raros sobre Fe 3 core-shelled O 4 Agregados de nanopartículas híbridas @C até agora.

Neste estudo, preparamos microesferas de carbono com núcleos magnéticos. Além disso, uma estratégia concisa foi proposta para sintetizar Fe 3 com núcleo shell O 4 Agregados de nanopartículas híbridas @C, que é um material avançado para remoção de íons de metais pesados ​​com pureza de força, áreas de superfície e capacidade de adsorção. Comparado com a tecnologia de produção tradicional de Fe 3 O 4 materiais, os benefícios são óbvios. Ele não apenas expressou uma área de superfície maior e configuração estável, mas também o modelo de remoção que não é afetado pela morfologia do produto. Nossa pesquisa fornece um maior grau de sítios ativos [38, 39]. O adsorvente pode ser facilmente separado quando os campos magnéticos externos são introduzidos, que são causados ​​pelas nanopartículas à base de ferro [40, 41]. Portanto, o Fe 3 de núcleo-shell obtido O 4 Os agregados de nanopartículas híbridas @C mostram capacidade de adsorção superior para íons de metais pesados ​​com uma rota ecologicamente correta, produção em massa e benefícios de custo.

Experimental

Materiais e Síntese

Síntese de Fe com núcleo com casca 3 O 4 Agregados de nanopartículas híbridas


Em etapas de síntese típicas, 0,72 g de Fe (NO 3 ) 3 · 9H 2 O, 0,0086 g de NH 4 H 2 PO 4 , 0,008 g de Na 2 SO 4 · 10H 2 O e 3 g de glicose foram dissolvidos em água destilada, respectivamente, misturados todos juntos em um volume de 90 mL, adicionada água destilada à mistura e continuamente misturada por 10 min com um agitador magnético básico. Em seguida, a mistura mudou para 100 mL de autoclave de aço inoxidável forrada com Teflon a 180 ° C, 48 h. Após a reação ser completada e resfriada à temperatura ambiente naturalmente, o pé preto foi adquirido e lavado várias vezes com água desionizada e etanol absoluto, em seguida, o pé preto foi dessecado a 65 ° C a noite inteira sob a condição de vácuo e, por último, obtido precursores calcinados a 450 ° C com a taxa de 3 ° C min −1 em seguida, reteve o aquecimento com um fluxo sequencial de monóxido de carbono / gás argônio (4 h) e resfriou até a temperatura ambiente. The Fe 3 O 4 Amostra @C foi obtida. Conforme descrito no Esquema 1, a hidrólise de Fe 3+ leva à camada de óxido de Fe com precisão nanométrica. Enquanto isso, a sacarose é carbonizada. Depois disso, microesferas de material composto de Fe-C-O serão criadas in situ durante a reação de aquecimento do banho por meio de seções de calcinação e, em seguida, ganharão Fe 3 revestido com núcleo O 4 Nanopartícula híbrida @C.

Rota de síntese do Fe 3 com casca central O 4 Nanopartícula híbrida @C

Caracterização


A composição de fase do material preparado foi analisada por difração de raios-X (XRD), que foi tomada a 2 θ =20 ° –90 ° por difratômetro Rigaku D / max-A com radiação Co Kα. FTIR (espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier, Thermo Nicolet AVATARFTIR 360) foi realizada para registrar os caracteres FTIR das amostras dentro do intervalo 400-4000 cm -1 também. AMRAY 1000B SEM (microscópio eletrônico de varredura), HR-TEM (microscópio eletrônico de transmissão de alta resolução, JEOL JEM-2100) (200 Kv) e difração de elétrons de área selecionada (SAED) foram implementados para descrever a morfologia da amostra, o recurso de microestrutura, e a estrutura da rede. Além disso, o aparelho Micromeritics Tristar a 350,15 ° C foi levado para medir os processos de adsorção e dessorção de nitrogênio; Brunauer-Emmet-Teller (BET) foi usado para discutir as áreas de superfície específicas; A análise quantitativa da espectroscopia de absorção atômica (AAS) será implementada pelo espectrofotômetro Hitachi Z2000, que possui lâmpadas catódicas ocas e chama de ar de acetileno. O desempenho magnético do material preparado foi medido por magnetômetro de amostra vibratória (VSM).

Experimentos de remoção de íons de metal pesado


Em temperatura ambiente, a realização de uma série de experimentos foi considerada para remover íons de metais pesados. Em primeiro lugar, o Pb (II), o Cd (II), o Cu (II) e o Cr (VI) são adicionados em quatro recipientes fechados; depois disso, HCl 0,1 M e NH 0,1 M 3 • H 2 O são usados ​​para ajustar o pH para 3, e então, as soluções de adsorção com o volume final de 50 mL e concentração de 10 mg L −1 foram obtidos. Posteriormente, sob uma condição de agitação contínua, 20 mg de Fe 3 como preparado O 4 A amostra @C foi adicionada às soluções acima. Durante o processo de reação de adsorção, quase 1,0 mL de cada solução acima mencionada foi lixiviado ao longo dos vários períodos (0, 0,5, 1, 1,5, 2, 4, 6, 10 e 24 h, respectivamente) por meio da utilização de um tubo de pino que equipado com filtro de membrana, enfim atenuado para ser aplicado na medida AAS.

Resultado e discussão

Características Físico-Químicas do Core-Shelled Fe 3 O 4 @C Nanosphere


Os padrões de XRD do Fe 3 com núcleo-shell sintetizado O 4 Agregados de nanopartículas híbridas @C e seu precursor foram mostrados na Fig. 1, que evidenciou que o processo de produção é de maior cristalinidade do que o precursor através de calcinações a 450 ° C. As amostras preparadas exibiram materiais compostos correspondentes a cúbico de face centrada (f c c) Fe 3 O 4 (JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standards), cartão nº 75-0033). O pico de difração em 21,5 °, conforme mostrado nos padrões, deve ser atribuído ao plano (002) do carbono grafítico, que também pode ser encontrado diretamente por SEM e TEM.

Padrões de XRD de Fe 3 com núcleo shell O 4 Agregados de nanopartículas híbridas @C e seu precursor (a — Fe 3 O 4 @C agregados de nanopartículas híbridas; b - o precursor)

Imagens SEM do precursor e do Fe 3 com núcleo-shell O 4 A síntese de nanopartículas híbridas @C produzida por calcinação a 450 ° C em diferentes ampliações foi exibida na Fig. 2a-c. Obviamente, além de um pouco menor em tamanho, o Fe 3 sintetizado O 4 @C reteve a morfologia do precursor preparado que são microesferas ca. com o tamanho de 700 nm uniformemente. A Figura 2b, c descreveu claramente a estrutura de núcleo-casca híbrida do Fe 3 O 4 @C; pode ser evidenciado pelas mesosferas. A Figura 2c também mostra que o pó sintetizado é feito de nanopartículas com base nos resultados das partículas parciais com a casca parcialmente quebrada. As microesferas fissuradas acima provavelmente vêm do rápido transporte de massa que passa pelas conchas. A Figura 2d, e também descreveu a estrutura de Fe 3 O 4 @C. Há uma estrutura interna de núcleo-casca visível na Fig. 2d, iluminando que o Fe 3 O 4 nanopartículas são distribuídas no carbono amorfo, obviamente. Isso é consistente com o resultado SEM. Por outro lado, HRTEM (Fig. 2e) e XRD também estão em uma boa concordância, o que mostra que o espaçamento da rede (0,297 nm) concorda com (220) espaçamento plano de Fe cúbico de face centrada 3 O 4 . Seu resultado SAED revelou que o Fe 3 O 4 as nanopartículas eram monocristais altamente cristalinos. Assim, a amostra de núcleo-casca híbrida única pode conter uma maior eficiência de resposta do local de adsorção para os adsorbatos alvo, que podem ser usados ​​no campo da proteção ambiental.

Imagem SEM do precursor preparado ( a ) Imagens SEM ( b , c ), Imagem TEM ( d ), Micrografia HRTEM ( e ), e difração de elétrons de área selecionada ( f ) de Fe 3 com núcleo-shell sintetizado O 4 Agregados de nanopartículas híbridas @C produzidos por calcinações a 450 ° C

As propriedades magnéticas do como-preparado foram avaliadas usando VSM, e os resultados são mostrados na Fig. 3. O valor de saturação magnética é alcançado 53 emu / g em comparação com Fe puro 3 O 4 microesferas (67,55 emu / g). O alto valor de magnetização do material preparado pode ser visto claramente. A inserção na Fig. 3 mostra quando um campo magnético externo foi aplicado, as partículas são atraídas pelo ímã, deixando a solução aquosa límpida e transparente.

Medições de loop de magnetização

A Figura 4a exibiu a isoterma de adsorção e dessorção das amostras, enquanto a Fig. 4b mostra a distribuição do tamanho dos poros das amostras obtidas, ambas vieram de antes e depois da calcinação, respectivamente. A isoterma é uma isoterma representativa de material mesoporoso com base no tipo clássico IV. A distribuição do tamanho dos poros através da calcinação mostrou claramente os diâmetros médios dos poros de 7,5 a 9,1 nm, menores que o precursor. Enquanto isso, a área de superfície BET da amostra aumentou significativamente de 9,74 para 238,18 após calcinações, que é maior do que a maioria dos relatórios [36, 37]. O acima também indicou que o Fe 3 se absteve O 4 As amostras @C eram um material de estrutura mesoporosa solta, o que é um benefício para o desempenho de adsorção aprimorado.

Isoterma de adsorção-dessorção de nitrogênio e gráfico de distribuição de tamanho de poro de Barrett-Joyner-Halenda (BJH) da amostra preparada antes ( a ) e depois ( b ) calcinações

Absorção de íons de heavy metal pelo Fe 3 O 4 @C


Pb (II), Cd (II), Cu (II) e Cr (VI) foram escolhidos como adsorbatos para estudar a capacidade de absorção do Fe 3 preparado O 4 @C, e eles foram colocados em pH =3 em temperatura ambiente para conduzir experimentos cinéticos. Como mostrado na Fig. 5, todos os íons de adsorção foram adsorvidos com sucesso pela amostra preparada, a eficiência alcançada em 100% para Pb (II), 99,2% para Cd (II), 96,6% para Cu (II) e 94,8% para Cr (VI), respectivamente. Possui uma aplicação mais ampla e maior eficiência de remoção do que o estudo anterior [42]. Esta alta eficiência de absorção pode ser atribuída às vantagens intrínsecas das estruturas híbridas núcleo-casca com altas áreas de superfície específicas, que forneceram o Fe 3 O 4 Amostra @C com mais sites ativos para o processo de remoção. Além disso, pode ser facilmente recuperado após a adsorção devido às estruturas de partículas submicrométricas relativamente grandes. Também pode ser facilmente percebido que o Pb (II) apresentou a maior taxa que é razoável devido à adsorção geralmente por troca iônica, e existe interação eletrostática dos íons metálicos livres e da superfície do adsorvente. Assim, Cd, Cu e Cr são desorpções leves e fáceis após a troca iônica, Pb (II) é o oposto [43,44,45,46,47,48,49].

Relação entre a eficiência de remoção e o tempo de adsorção de Pb (II), Cd (II), Cu (II) e Cr (VI) pelo Fe 3 O 4 @C (400 mg L −1 ) amostra em concentrações iniciais de íons de metais pesados ​​como 10 mg L −1 , respectivamente

Espectros FTIR do Heavy Metal Carregado com Fe 3 O 4 @C


A Figura 6 mostra a amostra com o Pb mais alto 2+ absorção no início e no final da adsorção, que foi usada no estudo para descobrir a interação entre Fe 3 O 4 @C e íons de metais pesados. Além disso, a vibração para frente e para trás do grupo −OH de H 3 O + via troca iônica ou moléculas de fisissorção de água, o que levou a uma ampla banda vibracional em 3475,26 cm −1 . O pico em 2304,20 cm −1 é atribuído à extensão de vibração de CO 2 , enquanto o pico em ca. 1625 cm −1 geralmente era causado pela curva O-H. O pico em 1605,45 cm −1 era de grupos carboxila (−C =O−). A principal contribuição dos outros picos na faixa de 400-1000 cm - 1 estava normalmente associado a ligações de metal O. A diferença da posição do pico e da intensidade do metal O no início e no final da adsorção de Pb 2+ está implicando que Pb 2+ é carregado no Fe 3 O 4 @C amostra fortemente.

Espectros de FTIR do Fe 3 preparado O 4 Amostra @C antes ( a ) e depois ( b ) adsorção de Pb (II)

Cinética de Adsorção


Uma variedade de textos foi realizada para discutir a capacidade de adsorção e cinética do Fe 3 O 4 Agregados de nanopartículas híbridas @C nesta seção. Pb 2+ foi preparado para o experimento de remoção das soluções aquosas em pH =3. Em seguida, preparou-se o volume de 50 mL de 10, 30 e 50 mg L −1 soluções iniciais, adsorventes de 20 mg, que foram adicionados ao Pb 2+ soluções em frascos cônicos de 100 mL na adsorção de 30 ° C respectivamente. Com os diferentes períodos (0, 7, 14, 21, 28, 35, 60, 180, 480 e 1440 min), foi extraído aproximadamente 1 mL de cada solução, que será utilizada para análise de AAS. Eq. (1) mostra o modelo de taxa cinética de pseudo-segunda ordem [50]:
$$ \ frac {t} {q_t} =\ frac {1} {k_2 {q} _e ^ 2} + \ frac {1} {q_e} t $$ (1)
onde q e é Pb 2+ adsorvido por unidade de massa quando o adsorvente está em equilíbrio, q t (mg g −1 ) significa o Pb 2+ adsorvido na massa unitária durante o tempo t (min); k 2 (g mg −1 min −1 ) é a constante de velocidade do modelo cinético, que é uma pseudo-segunda ordem. A Figura 7a mostra o tempo de reação do Fe 3 O 4 Amostra @C em Pb 2+ remoção nas diferentes concentrações iniciais (10, 30 e 50 mg L −1 ), então a diferença de eficiência pode ser facilmente descoberta. O resultado indicou o Fe 3 O 4 As amostras @C expressaram desempenho de adsorção superior, além de serem facilmente separáveis. A Figura 7b descreveu a taxa de adsorção nas diferentes concentrações de Pb 2+ (10, 30 e 50 mg L −1 ) A taxa de adsorção foi negativamente relacionada com a concentração inicial. Esta tendência pode ser revelada da seguinte forma, havia apenas parte do sítio tensoativo usado durante a adsorção. Ou seja, com a concentração de Pb 2+ aumentando, a adsorção começou a partir dos locais de alta energia em primeiro lugar, seguido pelos locais de baixa energia saturados que causaram a diminuição da taxa de adsorção, finalmente [51]. A Tabela 1 mostra o coeficiente de correlação ( R 2 ) atingiu 0,999 neste estudo; indica claramente que o processo de adsorção está em conformidade com o modelo de pseudo-segunda ordem.

a Relação entre a eficiência de remoção e o tempo de adsorção de Pb (II) pelo Fe 3 O 4 @C (20 mg) nas concentrações iniciais de Pb2 + de 10, 30 e 50 mg L −1 , respectivamente. b Cinética de pseudo-segunda ordem para adsorção de Pb2 + no Fe 3 O 4 Amostra @C ( T =30 ° C; dose absorvente =400 mg L −1 ; Concentrações de Pb2 +: a =10 mg L −1 , b =30 mg L −1 , c =50 mg L −1 )

Isoterma de Adsorção


Nesta parte, 20 mg de adsorvente foi adicionado aos 100 mL dos frascos cônicos e Pb 2+ amostras de solução também foram preparadas (10-60 mg L −1 , 50 mL, pH =3). A 30 ° C, as amostras do frasco cônico acima foram mantidas em estado lacrado e colocadas em agitador termostático (24 h, 150 rpm) e, a seguir, por centrifugação para obtenção da solução sobrenadante medida por AAS. A Figura 8a mostra o Fe 3 preparado O 4 Capacidade de adsorção @C para Pb 2+ . As isotermas de Langmuir e Freundlich foram implementadas para explicar o curso de adsorção no estudo. O processo ocorreu em uma monocamada localizada, sem interação entre as moléculas de adsorbato [52]. Além disso, o local para a molécula de adsorvato é o primeiro a chegar, primeiro a ser servido, sem mais adsorção no mesmo local. A isoterma de Langmuir descrita a seguir:

a Isoterma de adsorção para Pb2 + no Fe 3 O 4 Amostra @C ( T =30 ° C; dose adsorvente =400 mg L −1 ; Concentração de Pb2 + =10–60 mg L −1 ) b Gráficos lineares de Freundlich para isoterma de adsorção do Fe 3 O 4 @Camostra na remoção de Pb2 + a 30 ° C
$$ \ frac {C_e} {q_e} =\ frac {C_e} {q _ {\ mathrm {max}}} + \ frac {1} {k_L {q} _ {\ mathrm {max}}} $$ (2 )
onde a capacidade máxima teórica de sorção em monocamada é representada como q máximo (mg g −1 ), levando k L para expressar a constante de Langmuir (L mg −1 ), e C e é a concentração de Pb (II) inicialmente. Enquanto as isotermas de Langmuir não atingem a consequência ideal para nosso estudo, isso significa que não são bem adequadas. Correspondendo à forma linear como Eq. (3) é outro modelo empírico comum como a isoterma de Freundlich, que tem a hipótese de que, acompanhando o aumento do grau de ocupação do sítio, sítios de ligação mais resistentes são amarrados antecipadamente e sua intenção diminui correspondentemente [52].
$$ \ lg {q} _e =\ lg {k} _F + \ frac {1} {n} \ lg {C} _e $$ (3)
Aqui, k F significa a constante de Freundlich (mg g −1 ) (L mg −1 ) 1 / n , e 1 / n expressa o fator de heterogeneidade. O conteúdo específico de k F e 1 / n , identificado com um gráfico de lg q e versus lg C e , é mostrado na Fig. 8b. A Tabela 2 mostra uma condição de adsorção favorável [52, 53]. Indicou o motivo pelo qual o expoente de Freundlich n é maior que 1. Pode-se concluir que o efeito de adsorção do Pb 2+ era dependente das estruturas híbridas núcleo-casca ou heterogeneidade para as superfícies do Fe 3 O 4 Amostra @C. Nesse ínterim, R 2 , o coeficiente de correlação da amostra, chega a 0,9712, o que significa que o modelo de isoterma de Freundlich foi bem adequado para a análise de equilíbrio experimental.

Análise Termodinâmica


Considerando um sistema isolado como suposição relevante, a equação de Arrhenius (Eq. (4)) foi usada para conduzir a análise termodinâmica. Normalmente, sob algumas condições especiais do agitador termostático, a concentração original era de 30 mg L −1 e o volume de adsorção foi de 50 ml, então, foram colocados 20 mg de adsorvente nos frascos cônicos com capacidade de 100 ml e também Pb 2+ soluções em cinco condições de temperatura de classificação, incluindo 30, 40, 50, 60 e 70 ° C. No processo de adsorção, as amostras aquosas foram conduzidas amostragem após vários intervalos de tempo; durante este período, as concentrações consistentes de Pb 2+ também deveriam ser medidos com base no AAS que foi usado para analisar sua cinética de adsorção de acordo com a situação de temperatura diferente acima. Além disso, a equação de Arrhenius dada no item anterior é utilizada para avaliar a energia de ativação que foi a pré-condição para a pesquisa de adsorção.
$$ \ ln {k} _2 =1n \ kern0.5em A- \ frac {E_a} {RT} $$ (4)
Aqui, E a é a energia de ativação de Arrhenius (kJ mol −1 ) A representa o fator de Arrhenius; a constante do gás (8.314 J mol −1 K −1 ) é expresso com R , e T refere-se à temperatura absoluta (K). A inclinação correspondente é - Ea / R , com base em um gráfico de ln k 2 contra 1 / T (Fig. 9) para obter a linha reta.

Trama de lnk2versus 1 / T para adsorção de Pb2 + no Fe 3 O 4 Amostra @C (TOC)

As dimensões da energia de ativação foram tomadas para determinar a forma de adsorção. Normalmente tendo um escopo específico (0-40 kJ mol −1 ) para a energia de ativação no processo de fisissorção [54], um intervalo maior foi necessário no processo de quimissorção, em contraste. A energia de ativação foi de 34,92 kJ mol −1 aqui. Indicou que o processo de adsorção de Pb 2+ no Fe 3 O 4 @C é classificado em fisiossorção.

Conclusões


O composto de Fe 3 revestido com núcleo O 4 Os agregados de nanopartículas híbridas @C são alcançados através da adoção de etapas pacíficas e moderadas ambientalmente baseadas no método de síntese solvotérmica e obtidas as calcinações a 450 ° C. Por meio das nanoestruturas núcleo-concha híbridas à base de carbono, um maior grau de eficiência de exposição dos locais de adsorção pode ser realizado de forma eficiente para o adsorbato quando comparado a um sólido, o que entregará propriedades de adsorção para eliminar os íons de metais pesados. Além disso, os núcleos à base de ferro fazem com que os adsorventes sejam facilmente separados das soluções aquosas. Sob este dispositivo (mais barato, menos cumplicidade e maior produtividade), uma nova abordagem é esclarecida que materiais nano / micro-funcionais do núcleo-shell podem ser bem sintetizados em grande escala que são usados ​​em muitos campos, como remediação ambiental, catalisador, e energia.

Abreviações

AAS:

Espectroscopia de absorção atômica
BET:

Brunauer-Emmet-Teller
FTIR:

Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier
HR-TEM:

Microscópio eletrônico de transmissão de alta resolução
JCPDS:

Comitê Conjunto de Padrões de Difração de Pó
SAED:

Difração de elétrons de área selecionada
SEM:

Microscópio eletrônico de varredura
TEM:

Microscopia eletrônica de transmissão
VSM:

Magnetômetro de amostra vibratória
XRD:

Difração de raios X

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