Síntese de pontos quânticos de carbono co-dopados com N, S ricos em piridínicos como imitações de enzimas eficazes

Resumo

Pontos quânticos de carbono co-dopados com N e S (N, S-CQDs) com alto nível de dopagem com N e S foram sintetizados por pirólise de fase sólida de microondas em 50 s. Devido à injeção de N piridínico dominante na estrutura conjugada, tanto a alta atividade catalítica da imitação da enzima quanto o rendimento quântico de fotoluminescência são alcançados simultaneamente.

Histórico

Os pontos quânticos de carbono (CQDs), que emergiram como um novo material de carbono de dimensão zero, receberam tremenda atenção por causa de sua alta estabilidade química, baixa citotoxicidade e natureza eletrônica e comportamentos ópticos únicos [1,2,3]. Com grupos de superfície ativa, como –OH e –CO ₂ H, CQDs podem ser recombinados com outros orgânicos ou inorgânicos para várias aplicações fantásticas, incluindo bioimagem [4, 5], dispositivos optoeletrônicos e fotocatalisadores para degradação de corantes orgânicos ou produção de hidrogênio a partir da divisão da água [6,7,8]. Muito recentemente, os resultados experimentais e teóricos confirmaram que a dopagem com heteroátomo foi um método eficaz para melhorar as propriedades eletrônicas e ópticas dos CQDs [9, 10]. Entre os novos compostos, CQDs dopados com N ou CQDs co-dopados com nitrogênio / enxofre (N, S-CQDs) demonstraram eficiência quântica de fluorescência muito alta ou atividade fotocatalítica do que o primitivo [11, 12]. Além disso, o aprimoramento no desempenho de CQDs dopados com N mostrou uma correlação positiva com a quantidade de dopagem com nitrogênio [13, 14]. Embora esses estudos certifiquem de forma convincente que o N-doping influencia de forma notável as propriedades dos CQDs, no entanto, há poucos relatos sobre os métodos eficazes de heterodopagem para os CQDs. Sofrendo da alta solubilidade do precursor inorgânico do dopante, as rotas de carbonização hidrotérmica convencionais levariam a uma grande quantidade de dopantes remanescentes na solução de reação e, portanto, uma quantidade de N-dopagem bastante baixa nos CQDs finais.

Aqui, relatamos a síntese de pontos quânticos de carbono co-dopados com N, S ricos em nitrogênio (N, S-CQDs) por abordagem assistida por micro-ondas em apenas 50 s. O ácido cítrico (CA) foi escolhido como fonte de carbono, e a tiouréia foi usada não apenas como uma fonte de nitrogênio e enxofre, mas também como uma base fraca. A concentração de nitrogênio e enxofre de N, S-CQDs atinge 12,8 e 7,2% em peso, respectivamente, que foi cerca de cinco e três vezes maior do que o relatado para N-CQDs e N, S co-dopados CQDs [11, 14].

Métodos

Os N, S-CQDs foram obtidos das seguintes formas:a mistura de 0,42 g (2 mmol) de ácido cítrico mono-hidratado e 0,46 g de (6 mmol) tioureia foi colocada em um cadinho de porcelana e aquecida por 50 s em um reator de micro-ondas (445 W). O produto amarelo acastanhado obtido foi adicionado a 30 mL de água desionizada para formar uma suspensão amarela e centrifugado a 9000 rpm durante 20 min. Em seguida, o sobrenadante foi purificado com membrana filtrante de 0,22 μm e dialisado com água deionizada através de membrana de diálise (peso molecular retido, 1000 Da) por 24 h. Finalmente, o dialisado foi ainda liofilizado sob vácuo. Os CQDs puros foram sintetizados a partir de monohidrato de ácido cítrico puro e o processo de tratamento subsequente foi o mesmo com o dos N, S CQDs.

A atividade mimética da enzima de N, S-CQDs para a decomposição de H ₂ O ₂ foi medido em uma solução tampão de 30 mL de ácido cítrico-hidrogenofosfato dissódico (pH ≈ 3,5, 35 ° C) contendo 1 μg mL ⁻¹ de N, S-CQDs e 8 × 10 ⁻⁴ M de substrato de tetrametilbenzidina (TMB). Após 160 μL de H ₂ O ₂ (30%) solução foi adicionada à solução tampão incolor, a reação começa e então leva a solução para medir a absorbância do produto de oxidação azul de TMB a 652 nm a cada 2 min. Por fim, foram calculadas as taxas de reação de oxidação TMB. O teste de reutilização de N, S-CQDs foi realizado no sistema de reação contendo 60 mL de solução tampão de ácido cítrico-hidrogenofosfato dissódico e 2 μg mL ⁻¹ de N, S-CQDs, bem como 5 × 10 ⁻³ M de substrato TMB. A reação começou com a adição de H ₂ O ₂ solução (0,3%, 320 μL) na solução misturada e levou uma pequena quantidade de solução para medir a absorbância a 652 nm após 1 h e o primeiro ciclo foi concluído. Então, 320 μL de H ₂ fresco O ₂ (0,3%) solução foi adicionada ao sistema de reação para o próximo ciclo. Outras reações de ciclo de três tempos foram repetidas na mesma condição. A absorbância correspondente foi calculada subtraindo a última absorbância.

As imagens do microscópio eletrônico de transmissão (TEM) e do microscópio eletrônico de transmissão de alta resolução (HRTEM) foram obtidas em um microscópio eletrônico JEM-2100 com alta tensão (200 kV). A difração de elétrons de área selecionada (SAED) foi medida por FEITF20 (microscopia eletrônica de transmissão de emissão de campo de alta resolução FEI) com uma condição de 200 kV. Os espectros de absorção de UV / vis foram realizados com UV-3600 (Espectrofotômetro Shimadzu UV-VIS-NIR). Os espectros de fluorescência foram registrados no F-7000 (Hitachi Fluorescence Spectrometer) com a condição de 700 V. O tempo de vida da fluorescência e o FLQY foram medidos pelo FM-4P-TCSPC (Horiba Jobin Yvon). Os comprimentos de onda de excitação e emissão são 358 e 436 nm, respectivamente. O difratômetro de pó de raios-X (XRD) foi caracterizado por D8 Advance (Germany Bruker AXS Ltd.) usando Cu K α com a condição de 40 kV e 40 mA. Os espectros de infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR) foram realizados com Nicolet iS10 (Thermo Fisher Infrared Spectrometer). O espectrômetro de fotoelétrons de raios X (XPS) foi obtido no PHI 5000 Versa (UIVAC-PHI). TG-MS (espectrometria de massa termogravimétrica) é medido por Netzsch STA 449C com uma taxa de aquecimento de 10 K min ⁻¹ de 35 ° C até uma temperatura final de 450 ° C sob o N ₂ fluxo de ar (10%, ar).

Resultados e discussões

Pode ser visto a partir das imagens TEM (Fig. 1a) que os N, S-CQDs como preparados são nanofolhas finas uniformes e bem dispersas com um tamanho médio de 2,0 nm de diâmetro. A imagem HRTEM inserida (Fig. 1a) mostra espaçamento de franja de rede muito claro de 0,24 nm consistente com a faceta (1120) do grafeno, indicando os núcleos cristalinos de N, S-CQDs que podem ser compostos de sp ² átomos de carbono [15, 16]. A imagem SAED inserida (Fig. 1b) mostra que os N, S-CQDs são cristalinos com uma franja de rede de 0,312 nm correspondendo aos N-CQDs gráficos relatados [13]. Este d valor concorda bem com o espaçamento interplanar de (002) facetas de difração de CQDs de co-dopagem N, S relatados com estrutura grafítica [11]. O padrão de XRD de N, S-CQDs ilustra um único pico amplo centrado em 2 θ valor em torno de 25,5 ° que foi atribuído ao pico de difração do grafeno (Fig. 1c), correspondendo ao espaçamento intercamadas de 0,33 nm [17]. No entanto, g-CNQDs e β-C ₃ N ₄ sintetizado por ureia com citrato de sódio ou ácido cítrico foram relatados [18, 19]. Diferente de nossas amostras, os g-CNQDs têm dois dos picos característicos em 27,4 ° e 13,1 ° no XRD. O pico forte em 27,4 ° representa o empilhamento interplanar característico de sistemas aromáticos, indexado para nitreto de carbono grafítico como o pico (002), e o pico de difração fraco em 13,1 ° corresponde a um motivo de empacotamento estrutural interplanar indexado como o pico (100). Os g-CNQDs foram sintetizados com alta razão molar (6:1) do precursor N / C (ureia para citrato de sódio) [18]. Além disso, mais N injetado no núcleo para formar pontos de nitreto de carbono com um tempo de tratamento térmico mais longo chega a 60 min. Mas o tempo de aquecimento para a pirólise em fase sólida de microondas de nossa amostra N, S-CQD é de apenas 50 s. Diferente de nossas amostras, o volume da mistura de solução de ureia e ácido cítrico é fervido até o ponto de 100 ° C e obtido nitreto de carbono β nanocristalino. Em uma conclusão, especulamos que a razão molar baixa do precursor N / C, o tempo de reação curto e a temperatura relativamente mais alta podem levar a uma estrutura de carbono grafítico. Em comparação com os CQDs de dopagem livre [20], o pico de difração (002) de nossa amostra N, S-CQD muda de 23 ° para um ângulo mais alto de 25,5 °, implicando em uma diminuição do espaçamento entre camadas. Fortes interações de empilhamento eletrônico interplanar entre as camadas semelhantes ao grafeno de N, S-CQDs. Possuindo eletronegatividade mais forte do que o átomo de carbono, a heterodopagem de grande quantidade de átomos de nitrogênio e enxofre na estrutura de carbono conjugada causaria um aumento na densidade eletrônica de toda a estrutura de carbono conjugado e, portanto, a distância interplanar encurtada [21, 22 ]

a Imagem TEM de N, S-CQDs (a inserção é uma imagem HRTEM). b Imagem SAED de N, S-CQDs. c XRD e d Espectro FT-IR de N, S-CQDs

O espectro FT-IR (Fig. 1d) confirma vários grupos de superfície de N, S-CQDs. As bandas em 3163 cm ⁻¹ com um ombro em 3416 cm ⁻¹ em 3000–3500 cm ⁻¹ a faixa representa as vibrações de alongamento N – H e O – H, respectivamente [11]. Esses consideráveis grupos amino e hidroxil hidrofílicos podem permitir a hidrofilia superior de N, S-CQDs [23]. Os picos triplos que aparecem por volta de 1582, 1656 e 1704 cm ⁻¹ podem ser atribuídos às diferentes ligações de vibração característica, respectivamente. Os picos são cerca de 1704 cm ⁻¹ são vibração de estiramento de grupos carboxílicos C =O e ligações C =N [24], e os outros dois picos em 1656 e 1582 cm ⁻¹ são a vibração característica dos grupos amida alongamento C =O (amida I) e flexão no plano da ligação N – H (amida II) [24, 25]. Os picos em 1405 e 1345 cm ⁻¹ pode ser atribuído à vibração de C – S e C – N, respectivamente [17], enquanto as bandas em 1177 e 1084 cm ⁻¹ confirmar ainda a existência de ligações C – O e S =O em N, S-CQDs [17, 23]. O espectro de absorção de UV / vis de N, S-CQDs descreve duas bandas de absorção claras (Fig. 2a). A banda de absorção forte em 234 nm é atribuída à transição eletrônica π-π * do sistema conjugado aromático sp ² domínios [17], enquanto o pico de absorção fraco em 340 nm é atribuído à transição n-π * da ligação C =O [26]. Foi notado que a intensidade relativa do pico de absorção em 234 nm é muito mais forte do que a das amostras N, S-CQD sintetizadas pelo método hidrotérmico [17, 26], sugerindo a formação de sp mais aromáticos ² domínios com N-doping no sistema de núcleo conjugado como N. piridínico. Além disso, um ombro largo em cerca de 430 nm sobreposto pelo pico em 340 nm decorre de muitos tipos de transições de estado de superfície [26].

a O UV / vis de N, S-CQDs. b O PL de N, S-CQDs e o inserção são as imagens de N, S-CQDs sob luz ambiente e irradiação de 365 nm. c Os espectros PL de N, S-CQDs com diferentes comprimentos de onda de excitação. d Curvas de decaimento da intensidade da fotoluminescência na luz de excitação de 358 nm

Os espectros de fotoluminescência (PL) (Fig. 2b) ilustram que os N, S-CQDs têm ampla distribuição de excitações. O comprimento de onda de excitação máximo é de 358 (comprimento de onda de emissão 436 nm) devido ao pico de absorção de 340 nm. Pode ser visto a partir da imagem inserida na Fig. 2b que a solução aquosa incolor e transparente de N, S-CQDs torna-se azul brilhante sob irradiação UV de 365 nm. A solução de N, S-CQDs permaneceu límpida por 10 meses sem precipitações; esta alta estabilidade das partículas N, S-CQD é atribuída ao seu tamanho muito pequeno e uniforme, bem como aos grupos hidrofílicos na superfície.

O rendimento quântico de fotoluminescência (PLQY) de N, S-CQDs é calculado como 23,6% sob excitação a 358 nm, que é três vezes maior do que o relatado para N-dopado ou N, S-CQDs [20, 23]. Em contraste, o PLQY de CQDs prístinos é de apenas 1,15%, que é muito menor do que o de N, S-CQDs. Foi relatado que o PLQY de CQDs estava relacionado à quantidade de N-doping em CQDs [17, 27] e, portanto, muitos trabalhos tentaram aumentar a quantidade de N-doping em CQDs, prolongando o tempo de reação até mesmo até 19 h ou aumentando a temperatura da reação para 260 ° C [11, 23]. No entanto, a quantidade de N-dopagem nas amostras sólidas finais ainda era inferior a 6%. Em nosso trabalho, alto nível de N-dopagem de 12,5% é alcançado em N, S-CQDs por uma maneira eficiente assistida por micro-ondas em fase sólida, em que as moléculas de ácido cítrico e tioureia reagem rapidamente e evitam a sublimação. Além disso, a tioureia funciona como uma base fraca para acelerar a taxa de polimerização. Curiosamente, mudando a proporção de tioureia e CA de 3:1 para 1:3 e 1:1, o PLQY de N, S-CQDs foi ligeiramente reduzido para 7 e 2,1%, respectivamente. Além disso, aumentando o tempo de reação até 2 min, meramente obteve-se o carbono bruto. Para esclarecer ainda mais o mecanismo de reação, adquirimos o analisador térmico diferencial termogravimétrico (TG-DTA) e as curvas de massa TG de CA puro e a mistura de reagentes de CA e tiouréia. Conforme exibido na Fig. 3a, existem três picos exotérmicos que podem ser observados nas curvas TG-DTA de CA puro; o primeiro pico corresponde à absorção de água incluindo a água cristalina. O segundo pico agudo a 154 ° C atribui à liberação de calor de fusão de CA cristalino, e o largo centrado em 214 ° C se refere à desidratação intermolecular e carbonização. Enquanto para a mistura de CA e tioureia, muitas mudanças nos últimos dois picos exotérmicos podem ser observadas no espectro TG-DTA (Fig. 3b), o segundo pico exotérmico aparece a uma temperatura baixa de 118 ° C, indicando que o ácido A interação de base entre CA e tioureia resulta em uma queda dramática de 36 ° C na etapa de liberação de calor de fusão. Além disso, além do terceiro pico exotérmico que correspondeu à desidratação e carbonização deriva dois picos a 214 e 236 ° C, e um pico fraco a 170 ° C pode ser observado, implicando que a adição de tiouréia pode avançar o processo de desidratação e carbonização . Comparando os espectros de massa TG do CA puro e a mistura de CA e tioureia (Fig. 3c), pode-se descobrir que a temperatura máxima de H ₂ O pico de liberação de O diminui de 215 ° C para o CA puro para 180 ° C para a mistura de CA e tioureia. Da mesma forma, o máximo do CO ₂ o pico de liberação é de 227 ° C para CA, mas muda para baixa temperatura e torna-se uma liberação de duas etapas a 179 e 198 ° C para a mistura de reagente de CA e tioureia, respectivamente. Esta diminuição da temperatura na desidratação e carbonização está de acordo com os resultados do TG-DTA, implicando em diferentes abordagens de reação para esses dois sistemas. Para o CA puro, a desidratação intermolecular e a carbonização ocorrem simultaneamente em alta temperatura. Enquanto para a mistura de CA e tioureia, a desidratação intermolecular reage primeiro entre os grupos carboxila de CA e os grupos amino de tioureia e, em seguida, a carbonização gradativa acontece para formar o núcleo de carbono de N, S-CQDs. Em comparação com a fraca interação da ligação de hidrogênio entre as moléculas de CA, a forte interação ácido-base entre os grupos carboxila e os grupos amino resulta na diminuição significativa da temperatura de desidratação. Curiosamente, como exibido na Fig. 3c, a massa residual para o CA puro e o reagente misto de CA e tioureia são 1 e 21% em peso, respectivamente, o que indica que a tioureia adicionada pode desempenhar um papel como uma base fraca para diminuir o temperatura de reação e evitar a sublimação, aumentando assim o conteúdo de dopagem N e S em N, S-CQDs com alto rendimento.

Curvas TG e DTA de a ácido cítrico puro, b mistura reagente de ácido cítrico e tioureia. c Curvas de massa TG de CA puro e mistura de reagente de ácido cítrico e tiouréia

A Figura 2c ilustra os espectros de emissão de N, S-CQDs com diferentes comprimentos de onda de excitação. Quando o comprimento de onda de excitação muda de 290 para 370 nm, os picos de emissão em 440 nm mostram quase nenhum deslocamento. Os componentes de emissão são razoavelmente constantes em energia e muito provavelmente se originam da absorção da transição n-π * em 340 nm. A propriedade de emissão independente de excitação dos CQDs foi estudada ajustando os picos de emissão complexos a múltiplas funções Gaussianas e deduziu conclusões semelhantes [26]. Enquanto quando o comprimento de onda de excitação é variado de 390 a 490 nm, o espectro de emissão PL exibiu um desvio para o vermelho conforme o aumento do comprimento de onda de excitação, caracterizando uma propriedade dependente do comprimento de onda de excitação. Isso pode ser atribuído a vários estados de superfície de C =O ou ao papel do grupo amida como centros de captura de excitons discretos para afetar a energia de emissão no processo PL [11, 19, 28]. A polidispersidade e a heterogeneidade da superfície são a origem do comportamento de LP dependente do comprimento de onda de excitação [28, 29]. O amplo pico de absorção em cerca de 430 nm é um conjunto de vários estados de superfície, incluindo carboxila e amida, que permite o comportamento de PL dependente do comprimento de onda de excitação de N, S-CQDs. O tempo de vida de fluorescência de N, S-CQDs foi determinado para avaliar sua propriedade óptica (Fig. 2d). As curvas de decaimento PL da amostra N, S-CQD podem ser ajustadas por uma fórmula exponencial dupla, onde τ ₁ é 3,48 ns, τ ₂ é 11,05 ns, e a vida útil média é 6,72 ns. Em comparação com a vida útil média de 2,42 ns de CQDs primitivos [30], tempos de vida de fluorescência dramáticos mais longos de ambos τ ₁ e τ ₂ foram obtidos em nossa amostra. Foi relatado que o τ ₂ proporção e vida média tornam-se mais longas com o aumento da quantidade de N-doping e conclui-se que quanto mais τ ₂ derivado dos estados de superfície [11, 31].

A formação de N, S-CQDs foi corroborada por XPS. Conforme exibido na Fig. 4a, cinco picos distintos em 530, 399, 284, 222 e 164 eV presentes de O 1 s , N 1 s , C 1s, S 2 s e S 2 p sinais, respectivamente, indicando N e S foram realmente injetados na estrutura de CQDs [17]. C 1 s de alta resolução O espectro de XPS (Fig. 4b) indica três características da estrutura C, incluindo conjugado aromático sp ² C (C =C) em 284,4 eV, sp ³ C (C – N, C – O, C – S) em 285,6 eV, e C =O / C =N em 288,1 eV [11]. O N 1 s O espectro de XPS (Fig. 4c) de N, S-CQDs mostra três picos em 399,5, 400,3 e 401,0 eV, que representam N piridínico, N pirrólico e N amídico, respectivamente [17, 24]. No g-CNQD, a razão atômica Ncore / Ccore, conforme derivada da razão de intensidade XPS experimental, é igual a 1,40, que está perto do valor esperado de 1,33 esperado para um C ₃ N ₄ [19]. Conduzimos uma análise de dados semelhante de nossa amostra, tomando 285,6 eV de C 1 s pico como "Ccore" enquanto ambos 400,3 eV (pirrólico) e 399,6 eV (piridínico) de N 1 s como "Ncore" (porque os valores de energia de ligação são semelhantes com 399,9 eV de NCore no [19]), e o Ncore / Ccore calculado é 0,43, muito menor que 1,33 para C ₃ N ₄ . Além disso, a proporção relativa de N piridínico para N pirrólico em nossos N, S-CQDs foi encontrada para ser muito diferente daquela de N- ou N, S co-dopados CQDs sintetizados por método hidrotérmico [17, 21]. O N piridínico é o dopante dominante em nossa amostra N, S-CQD, que é 1,5 vezes o N pirrólico, mas geralmente é menor que 1,0 para muitas amostras sintetizadas termicamente. Tal alto N piridínico pode dotar N, S-CQDs de propriedade superior para posterior aplicação de catálise, devido ao fato de que eles podem atuar como sítios ativos catalíticos [32]. Além disso, o N pirrólico na borda é uma importante composição de defeitos superficiais e pode atuar como centro de fotoluminescência [17, 27]. O S 2 p O espectro XPS (Fig. 4d) exibe dois sinais típicos em 163,3 e 164,4 eV, que correspondem a S 2 p _3/2 e S 2 p _1/2 de S tiofênico, respectivamente [16]. Combinando com o espectro FT-IR, especulamos que os átomos de enxofre se dopam com sucesso na estrutura de N, S-CQDs como S tiofênico e existem na borda de N, S-CQDs para melhorar seu PLQY.

a A varredura completa XPS de N, S-CQDs. O XPS de alta resolução de C 1 s b N 1 s c e d S 2p espectros de N, S-CQDs

A catálise enzimática é esperada devido à sua alta especificidade e atividade. A peroxidase de rábano (HRP) é a enzima vegetal mais estudada que contém o centro ativo do ciclo das porfirinas no grupo heme para catalisar efetivamente a oxidação de um elétron, uma ampla variedade de substratos orgânicos e inorgânicos por peróxido de hidrogênio [33, 34]. As propriedades de imitação de N, S-CQDs ricos em piridínicos foram testadas para a oxidação dos substratos de peroxidase de 3, 3 ′, 5 ′, 5′-tetrametilbenzidina (TMB) na presença de H ₂ O ₂ medindo a absorção do produto de oxidação azul de TMB a 652 nm. A absorção de UV / vis de N, S-CQDs atinge o pico a 234 e 340 nm. A Figura 5a ilustra as linhas de ajuste da concentração de produtos de oxidação derivados de TMB (μmol / L) por meio do tempo na presença de N, S-CQDs e CQDs primitivos. A taxa de reação ( r ) para a decomposição de H ₂ O ₂ em N, S-CQDs como imitações de enzimas é 2,16 × 10 ⁻³ μmol ⁻¹ L ⁻¹ S ⁻¹ , que é duas vezes maior do que os CQDs puros e os CQDs livres de dopagem relatados anteriormente nas mesmas condições [35, 36]. A excelente atividade de N, S-CQDs ricos em piridínicos pode ser atribuída ao alto conteúdo de dopagem de N que possui grande eletronegatividade do que o átomo de carbono para aumentar a densidade de elétrons de N, S-CQDs e, especialmente, o N piridínico dominante possuindo um Um único par de elétrons que leva ao aumento da densidade e mobilidade do elétron na estrutura conjugada π de N, S-CQDs, assim acelera a reação. Este é o primeiro relatório sobre a melhoria dramática da propriedade mimetizadora da catalase da dependência de CQDs na dopagem dominante de N piridínico na estrutura de carbono.

a A taxa de reação inicial de N, S-CQDs e CQDs dopados livres. b Teste de reutilização de N, S- CQDs

A reutilização de N, S-CQDs foi investigada por quatro vezes consecutivas de uso para reação mimetizadora de catalase (Fig. 5b). No uso de quatro ciclos, nenhuma diminuição óbvia na atividade de N, S-CQDs foi observada. A alta estabilidade da atividade de catálise intrínseca de N, S-CQDs é atribuída ao N-dopagem piridínica dominante na estrutura C =C porque o N piridínico pode desempenhar um papel como sítios catalíticos mimetizadores de enzima eficazes para H ₂ O ₂ decomposição.

Conclusões

Em resumo, sintetizamos N, S-CQDs ricos em piridínicos com alto nível de dopagem de N e S pelo método de polimerização sólida por micro-ondas em apenas 50 s. A tioureia atua não apenas como fonte de S, mas também como base fraca para acelerar a desidratação intermolecular em baixa temperatura e carbonização em várias etapas, o que permite o alto nível de dopagem N e S em N, S-CQDs e N piridínico dominante para injetar no conjugado estrutura como a enzima mimetiza locais ativos. Nosso trabalho fornece um método eficaz para sintetizar N, S-CQDs ricos em piridínicos que possuem tanto PLQY alto quanto atividade de imitações enzimáticas.

Composto mecânico de LiNi0.8Co0.15Al0.05O2 / nanotubos de carbono com desempenho eletroquímico aprimorado para baterias de íon-lítio Transparência induzida por plasma dinamicamente ajustável em sistema On-chip baseado em grafeno assimétrico acoplado a nanocavidade de guia de ondas

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Material compósito

Nanomateriais

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